Рост - положительный заряд
Cтраница 3
Исключением в этом отношении является процесс хемосорбции на платине двухзарядных катионов виологенов, для которых наблюдалось значительное падение скорости их хемосорбции с ростом Ег в интервале 0 4 - 4 - 6 В. Эффект объяснен влиянием возрастающего с ростом Ег положительного заряда поверхности на энергию связи с поверхностью пиридиновых колец, несущих также положительный заряд. [31]
Интересно отметить, что попытка объяснить влияние строения четвертичных фосфониевых солей на их защитные свойства с помощью констант Кабачника не привела к ожидаемой корреляции. Очевидно, что электроноакцепторные заместители приводят к росту положительного заряда на атоме фосфора, что способствует электростатической адсорбции ингибитора. Электронодонорные заместители, по-видимому, способствуют усилению специфического адсорбционного взаимодействия ингибиторов с поверхностью металлов, что и приводит к возрастанию-ингибиторного эффекта. [32]
В комплексах со слабыми акцепторами я-электронов значения А обычно повышаются с ростом положительного заряда центрального атома. Возрастание А в этом случае обусловлено упрочнением о-связи с ростом положительного заряда на центральном ионе металла. Это должно привести к увеличению разности энергий aPa3p ( d) - и л ( с. [33]
 |
Кривые зависимости адсорбции катионов от заряда электрода.| Распределение потенциала в двойном слое при. [34] |
Таким образом, перезарядка поверхности и эффект дискретности не эквивалентны. Эффект дискретности сопровождает перезарядку лишь тогда, когда с ростом положительного заряда поверхности адсорбция катионов растет. [35]
Таким образом, перезарядка поверхности и эффект дискретности не эквивалентны. Эффект дискретности сопровождает перезарядку лишь в том случае, когда с ростом положительного заряда поверхности адсорбция катионов растет. [36]
Эти закономерности можно качественно объяснить, предполагая, что при увеличении расстояния между внешней и внутренней плоскостями Гельмгольца ( в результате изменения геометрических размеров ионов и молекул растворителя) ионы противоположного знака в значительно меньшей степени ослабляют взаимное отталкивание специфически адсорбированных ионов. Другой общей тенденцией при адсорбции анионов является уменьшение коэффициента В с ростом положительного заряда поверхности. Эта закономерность, по-видимому, обусловлена тем, что при переходе от е0 к е0 изменяется структура диффузного слоя, ориентация молекул растворителя и диэлектрическая постоянная в плотном слое. [37]
Бром и иод непосредственно соединяются со многими металлами и некоторыми неметаллами. НВг и HI - газообразные соединения, водные растворы которых являются кислотами, причем сила их возрастает с ростом положительного заряда ядра атома. [38]
Из сопоставления значений Г с изотермой ( 2) были определены параметры Bv и av ln Veo. В водных и спиртовых растворах Bv практически не зависит от е, а в среде ДМСО имеет место заметное уменьшение второго вириального коэффициента с ростом положительного заряда. [39]
В некоторых случаях гидратные формы оказываются, однако, устойчивыми. Все известное о природе реакционной способности карбонильной группы подсказывает нам, что легкость присоединения к карбонильной группе различных реагентов ( в частности, и присоединения воды) будет увеличиваться по мере роста положительного заряда на карбонильном углероде. Это будет наблюдаться, если по соседству с этим углеродом находятся электронооттягиваю-щие группы, например атомы галогена. [40]
В рамках метода ВМО это явление получает следующее объяснение. При переходе от X I к X OTs происходит увеличение положительного заряда на реакционном центре. По-видимому, в большинстве случаев рост положительного заряда приводит к увеличению относительной важности кулоновского взаимодействия. Следовательно, наблюдается все большая тенденция к переходу от орбитального контроля к зарядовому, что и приводит к изменению относительной реакционной способности нуклеофилов. [41]
В результате возрастает положительный заряд на карбонильном углероде и облегчается воздействие на него нуклеофиль-ных реагентов. Так объясняется каталитическое действие кислот в рассмотренных реакциях присоединения и замещения по карбонильной группе. Эти реакции значительно облегчаются с ростом положительного заряда на карбонильном атоме углерода, который зависит также и от природы атомов и групп, с которыми связан карбонил. [42]
В результате возрастает положительный заряд на карбонильном углероде и облегчается воздействие на него нуклеофильных реагентов. Так объясняется каталитическое действие кислот в рассмотренных реакциях присоединения и замещения по карбонильной группе. Эти реакции значительно облегчаются с ростом положительного заряда на карбонильном атоме углерода, который зависит также и от природы атомов и групп, с которыми связан карбонил. [43]
Различие в электронном строении атомов является причиной ряда особенностей в физических и химических свойствах фтора по сравнению с остальными галогенами. HBr, HI - сильные кислоты, причем сила их возрастает с ростом положительного заряда ядра атома галогена. Растворимость малорастворимых солей уменьшается в ряду AgCl, AgBr, Agl; в отличие от них AgF хорошо растворим в воде. [44]
В случае отмывания гидроокиси магния происходит аналогичное явление. Постепенная отдача избыточно адсорбированных гидроксильных ионов отрицательно заряженной гидроокиси магния приводит к снижению отрицательного заряда, к перезарядке. В условиях снижающейся концентрации ОН-ионов, действие ионов Mg приобретает доминирующее значение, вызывая рост положительного заряда. Этот рост продолжается до определенного предела, обусловленного невозможностью при отмывании полностью освободиться от ионов, адсорбируемых гидроокисью. [45]
Страницы: 1 2 3 4