Cтраница 4
В работе [67] анализ строения плотного слоя при адсорбции ТМ был проведен на основе более общих представлений, учитывающих изменение диэлектрической постоянной и толщины плотного слоя, а также адсорбционное вытеснение молекул растворителя с поверхности электрода при адсорбции ТМ. Отношение ( 1эф / 6) е1 в ДМСО и ДМФ резко уменьшается, а в спиртах и воде несколько возрастает с ростом положительного заряда электрода. Анализ этих закономерностей привел к выводу, что в среде ДМФ и ДМСО большую роль играет эффект ориентационной поляризации в области точки нулевого заряда висмута, отражающей взаимодействие в плотном слое адсорбированных молекул ТМ с диполями ДМФ и ДМСО, тогда как толщина плотного слоя 6 изменяется мало. [46]
Следует иметь в виду, что галогены, помимо общих свойств, имеют и различия. Это особенно характерно для фтора и его соединений. Так, плавиковая кислота HF - слабая кислота, НС1, НВг, HI - сильные кислоты, причем сила их возрастает с ростом положительного заряда ядра атома. Растворимость малорастворимых солей уменьшается в ряду AgCl, AgBr, Agl; в отличие от них AgF хорошо растворим в воде. [47]
Следует иметь в виду, что галогены помимо общих свойств имеют и различия. Это особенно характерно для фтора и его соединений. Так, плавиковая кислота HF - слабая кислота, НС1, НВг, HI - сильные кислоты, причем сила их возрастает с ростом положительного заряда ядра атома. Растворимость малорастворимых солей уменьшается в ряду AgCl, AgBr, Agl; в отлииче от них AgF хорошо растворим в воде. [48]
Следует иметь в виду, что галогены, помимо общих свойств, имеют и различия. Это особенно характерно для фтора и его соединений. Так, плавиковая кислота HF - слабая кислота, НС1, НВг, HI - сильные кислоты, причем сила их возрастает с ростом положительного заряда ядра атома. Растворимость малорастворимых солей уменьшается в ряду AgCl, AgBr, Agl; в отличие от них AgF хорошо растворим в воде. [49]
В рамках метода В МО это явление получает следующее объяснение. При переходе от Х 1 к XOTs происходит увеличение положительного заряда на реакционном центре. Это должно при-волить к росту как кхлоновского члена, так и орбитального ( за -: чет понижения энергии ст-орбитали С - Х - связн), По-видимому, в большинстве случаев рост положительного заряда приводит к увеличению относительной важности кулоновского взаимо-де Гкч кия. [50]
Неметаллические свойства элемента выражены тем сильнее, чем легче его атомы принимают электроны. Связь электрона с ядром определяется средним расстоянием электрона на данной орбитали от ядра и эффективным зарядом ядра. Последний зависит прежде всего от степени экранирования заряда ядра внутренними электронами, а также от перекрывания орбита-лей внутренних и внешних электронов. Поэтому неметаллы занимают правую верхнюю часть периодической системы элементов. Легко также понять, что в соединениях одного и того же элемента его неметаллические свойства усиливаются с ростом положительного заряда иона. Неметаллы отличаются еще и тем, что у их атомов заселенность валентных орбиталей близка к максимально возможной согласно принципу Паули. Поэтому атомы неметаллов проявляют тенденцию путем присоединения электронов приобретать электронную конфигурацию ближайшего инертного газа. Неметаллы называют также электроотрицательными элементами. [51]
В работах [13, 14] отмечена зависимость изменений активности гомогенных катализаторов от изменения электронной плотности на центральном атоме. В случае исследованных нами комплексов при переходе от MKj к MKci vco возрастает на 30 см-1. В силу большей электроотрицательности С1 - иона в хло-ридном комплексе на Pt отмечаются наибольшие заряд и активность. Данные выводы подтверждаются и рентгеноопектральными исследованиями. Наблюдается корреляция между активностью исследованных комплексов и зарядом на платине. С ростом положительного заряда на Pt при переходе от MKj к МКвг и MKCi скорость реакции увеличивается на два порядка. На основании полученной корреляции можно ожидать, что введение в комплекс л - акцепторных лигандов, сильно повышающих ( положительный заряд на Pt, таких, как СО, можно повысить активность, что и наблюдается на опыте. [52]