Cтраница 1
Меньшие значения частот в первом случае, несмотря на высокую электроотрицательность атома кислорода, могли бы быть отнесены за счет того или иного р - взаимодействия между неподеленными парами электронов атома кислорода и атомом серы. Если это действительно так, то следовало бы ожидать значительного изменения при переходе к диарилсульфитам, у которых взаимодействие было бы ослаблено вследствие конкурирующего взаимодействия с циклами. Аналогичным образом объясняются высокие значения частот vCO виниловых эфиров. И действительно, vSO дифенилсульфита ( 1245 см-1) примерно на 45 см-1 выше, чем у диалкилпроизвод-ных соединений, а также выше, чем у тионилхлорида. Следует отметить, что vSO дивинилсульфита составляет всего 1220 см-1, так что эффекты делокализации не могут быть единственной причиной повышения частоты в случае дифенилпроизводных соединений. [1]
Существзнный сдвиг VC G в сторону меньших значений частот ( Av 180 см-1 ] в ИК-спектрах комплексов также указывает на изменения порядка связи. [2]
При более высоких содержаниях кремния точки отклоняются в сторону меньших значений частот. Причем как для цеолитов, полученных прямым синтезом, так и для деалюминированных образцов наблюдается одна прямолинейная зависимость. В то же время данные для образцов, полученных методом быстрого деалюминирования, во всем интервале изменения отношения Si / Al лежат ниже прямолинейной зависимости. В связи с этим представляет интерес исследование влияния аморфизации на ИК-спектр цеолита. [3]
Здесь следует отметить, что нуль функции Ree ( p, со), отвечающий меньшим значениям частоты, соответствует одночас-тичному возбуждению, тогда как обращение Ree ( p, со) в нуль при больших частотах отвечает частоте плазменных колебаний, Но надо учитывать, что в общем случае существует отличная от нуля мнимая часть диэлектрической проницаемости, поэтому спектр илазмонов лишь приближенно определяется нулями вещественной части диэлектрической проницаемости. [4]
Выбор частоты 50 - 60 гц в качестве основной для электроэнергетических установок обусловлен главным образом тем, что при меньших значениях частоты ( при прочих равных условиях) увеличиваются размеры и повышается стоимость электрических машин и трансформаторов. Кроме того, при более низких частотах становится заметным для глаз мигание света электрических ламп, питающихся от источников переменного тока. [5]
На антирезонансной частоте со с а ( соответствует полуволновой толщине пластины) оно обращается в оо, причем при меньших значениях частоты сопротивление индуктивное, а при больших - емкостное. [6]
Выбор частоты 50 - 60 гц в качестве основной для электроэнергетических установок обусловлен главным образом тем, что при меньших значениях частоты ( при прочих равных условиях) увеличиваются размеры и повышается стоимость электрических машин и трансформаторов. Кроме того, при более низких частотах становится заметным для глаз мигание света электрических ламп, питающихся от источников переменного тока. [7]
Увеличение коэффициента рх приводит к расширению частотного диапазона отрывной работы зубчатой передачи и к смещению максимальных значений амплитуд колебаний в сторону меньших значений частот, что особенно проявляется для амплитудно-частотных характеристик, получаемых при уменьшении частоты. [8]
Для полирования крупногабаритных деталей применяют переносные полировальные станки с гибким валом, на конце которого находится полировальный круг. Меньшие значения частоты вращения применяют при обработке термопластов, большие - при обработке реактопластов. Частота вращения кругов менее 16 6 с приводит к существенному снижению производительности полирования. [9]
После определения расчетной скорости резания находят расчетную частоту вращения, с -, шпинделя станка: п 1000v / 7rD, где. По паспорту станка принимают ближайшее меньшее значение частоты вращения шпинделя станка. Затем определяют фактическое значение скорости резания: v, - nDn / 1000 и сравнивают с ее расчетным значением. [10]
При росте числа испытаний отклонение частоты от вероятности разрушения уменьшается по абсолютному значению. Однако для редких событий с меньшими значениями частот в среднем требуется большое число испытаний для достижения такой же степени приближения частот к вероятности. [11]
Если измерения производятся на КСС и частота модуляции ниже 1000 Гц, то каждое напряжение должно быть умножено на IF, 12F или ISF в зависимости от его частоты. Однако измерения разностного сигнала обычно проводятся только на высоких модулирующих частотах, F3000 Гц и более, так как при меньших значениях частот составляющие спектра расположены близко и их раздельное измерение становится затруднительным. При этом для всех составляющих / F 0 2 и корректирующий фильтр не изменяет их соотношения. [12]
У али-циклических вторичных спиртов частота постепенно уменьшается с увеличением размеров кольца в ряду от циклобутанола ( 1090 слг1) до циклогептанола ( 1025 слг1), и, таким образом, меньшее значение частоты наблюдается у тех спиртов, у которых имеет место меньшее напряжение цикла. В результате многочисленных тщательных исследований найдено, что положение полосы находится в соответствии со стереохимическим расположении гидро-ксильной группы при атоме С3 [87, 90] и, таким образом, в настоящее время можно этим способом получать ценные сведения о структуре. Примерно такие же данные получены для деканолов [91], хотя здесь различия в зависимости от структурных особенностей молекулы выражены менее отчетливо. Значительная степень перекрывания интервалов частот, которые характерны для различных типов спиртов, содержащих разные функциональные группы, делает идентификацию типа присутствующей структуры по результатам исследования только этой обла-сти очень затруднительной, но если имеются дополнительные данные, то исследование этой области часто может дать очень ценные сведения. [13]
Наконец, следует обратить внимание на интересные исследования Фримена [189] по сложным эфирам СНзСООХ, где X - неуглеродный атом; в большинстве изученных соединений это атом азота, и vCO в данном случае лежит в широкой области 1810 - 1710 см-1. Значение частоты колебаний отражает полярность атома азота в данном соединении, и поэтому наиболее высокие частоты наблюдаются у таких соединений, как CH3COONO2 ( 1798 см-1) и СНзСООЩСОСНзЬ ( 1810 см-1), у которых атом азота является сильно электроотрицательным. Меньшие значения частот имеют такие соединения, как о - КНгСеШСООГШз ( 1710 см-1), в которых полярность атома азота меньше, хотя водородная связь играет некоторую небольшую роль. [14]
BU ( S via); они связаны с колебаниями в плоскости молекулы ( фиг. Естественно ожидать, что последние колебания имеют меньшие значения частот. [15]