Cтраница 2
В разбавленных растворах простые первичные амиды имеют две полосы поглощения, связанные с валентными, колебаниями свободных групп NH; полосы располагаются вблизи 3500 и 3400 см-1, как и у обычных аминов. Ацетамид [3], например, в разбавленном растворе в хлороформе поглощает при 3538 и 3420 см-1. В спектрах твердых веществ обе полосы соответствуют намного меньшим значениям частот вследствие образования водородной связи, и происходит расширение полос поглощения. Полоса поглощения NH в этом случае находится [4] вблизи 3350 и 3180 см-1, хотя иногда наблюдалась [3] дополнительная полоса поглощения вблизи 3510 см - которая не была интерпретирована. Большое сходство с поведением свободных аминов в этой области подтверждает кетонное строение амидов. Хотя полоса 3500 см-1 может быть вызвана колебаниями ОН, ее частота заметно меньше, чем можно ожидать для этой группировки в неассоциированном состоянии. [16]
Переход от одного вида короны к другому осуществляется при повышении частоты или амплитуды гфиложенного напряжения, а также при увеличении диаметра коронирующего провода. Так, например, при напряжении, равном начальному, корона приобретает стримерный характер на проводе диаметром 2 см при частоте 50 гц, па проводе диаметром 1 см - при 400 гц, а на проводе диаметром 0 5 см при частоте около 3 кгц. Чем больше приложенное напряжение превышает начальное, тем при меньших значениях частоты происходит переход от лавинной короны к стримерной и затем к кистевой короне. [17]
![]() |
Выход гуминовых кислот при окислении кислородом яитрпнита ангренского угля в различных условиях. [18] |
В литературе упоминается [147], что добавление небольших количеств ПАВ ( десятые доли процента) способствует увеличению выхода растворимых веществ в несколько раз. Это объясняется, по-видимому, снижением максимального значения коэффициента затухания звуковой волны. Максимум коэффициента затухания звуковой волны в упруговязкой среде, каким является подслой пограничного диффузионного слоя, достигается при меньших значениях частоты. [19]
На свободном конце удлинителя 11 имеются площадки для крепления грузов, масса которых выбирается так, чтобы коэффициент эффективности был возможно большим. Эта частота должна быть равна частоте возбуждения или несколько больше ее. Занижение частоты собственных колебаний допускать не следует, так как потеря жесткости образца в период развития трещин усталости сопровождается сдвигом резонансной кривой в область меньших значений частот и, следовательно, согласно зависимости ( V. [20]
Из-за нелинейности моментной характеристики M ( Q) колебания не тавтохронны, их период увеличивается с увеличением амплитуды. Поэтому нельзя говорить строго о резонансе на частоте / / о соо / 2я, а лишь о полосе резонансных частот. С уменьшением числа тактов коммутации п и увеличением электрического шага а 2я / я амплитуда колебаний ротора увеличивается и полоса резонансных частот, расширяясь, сдвигается в сторону меньших значений частоты. [21]
Поразителен интервал частот, которые относят обычно к области поглощения ковалентно связанных карбонильных групп. У некоторых моно - и дигалогензамещенных соединений в спектрах комбинационного рассеяния водных растворов появляются сложные полосы С-галоген, с помощью которых можно определить конфор-мации этих соединений. Было обнаружено, что, как и в случае карбонильных соединений, vas увеличивается у той формы, атом галогена которой находится в одной плоскости с атомом кислорода и экранируется этим атомом; у гош-формы наблюдается меньшее значение частоты. У солей моно - и дихлоруксусных кислот и дибромацетата натрия обнаружены только высокочастотные полосы С-галоген, и, следовательно, эти соединения должны существовать в плоской экранированной форме. У бромацетата натрия наблюдаются обе полосы С-галоген, что дает возможность предполагать присутствие в растворе обеих конформаций. Возникающая в результате дублетность линии vas в спектре комбинационного рассеяния служит надежным подтверждением правильности этого рассуждения. В инфракрасном спектре твердого образца дублетности, конечно, не наблюдается, так как в этом случае спектр соответствует одному конформеру. [22]
Для исследованных в твердом виде соединений с пятичленным циклом, содержащих экзо-циклическую связь NH, Бегалей и Элвидж [51] указывают частоту поглощения 1664 см 1, что, вероятно, несколько выше обычного значения. Когда к атому углерода связи С N присоединены одна или несколько групп NH, как это имеет место в случае гуанидинов и родственных им веществ, идентифицировать сколько-нибудь надежно связи С N становится труднее. В общем, можно отметить, что полосы поглощения проявляются в этих случаях при частотах, несколько выше обычных. Таким образом, в тех случаях, когда связь С N является несопряженной и на атоме азота нет заряда, полосу валентных колебаний для ненапряженных соединений всех типов можно ожидать в области 1680 - 1650 см 1 и при несколько меньших значениях частот для веществ в твердом состоянии. Имеются, однако, и отклонения от этого общего правила, особенно у гуанидинов и у соединений с напряженными циклами. Однако, когда атом азота связи С N при замещении приобретает полярный характер, характеристическая частота сильно меняется. [23]