Рост - полимер
Cтраница 2
Частицы SO - и S2OJ присоединяются к мономеру и осуществляют рост полимера. [16]
 |
Дифференциальная кривая распределения полиамида по молекулярным весам. [17] |
Полидисперсность продукта регулируется также непрестанно протекающими, наряду с основными процессами роста полимера, процессами его деструкции ( стр. К этим последним молекулы полимера тем более чувствительны, чем выше их степень поликонденсации. Это обстоятельство создает внутренний механизм, регулирующий в известных пределах как среднюю степень полимеризации, так и степень полидисперсности продукта, причем чем больше возможность протекания процессов деструкции, тем сильнее сказывается их нивелирующее действие на характер полидисперсности. [18]
При точно эквимолекулярных соотношениях реагирующих веществ и при полном удалении воды из сферы реакции рост полимера теоретически должен продолжаться до установления равновесия, которое в пределе может быть достигнуто при бесконечно больших молекулярных весах полимера. [19]
Шильдкнехт наблюдал, что кристаллические полимеры образуются только в том случае, когда катализатор находится в твердом состоянии и рост полимера происходит на поверхности раздела между катализатором и раствором мономера. [20]
Для стадии ректификации сталь 07Х13АГ20 рекомендуется ограниченно, несмотря на достаточно высокую коррозионную стойкость, из-за отсутствия данных по влиянию на рост полимера в неингибированном и ингибированном растворах. [21]
Кинетике реакций поликонденсации при использовании бифункциональных мономеров ( таких как дихлорангидрид, диамин [107]) также присущи специфические черты, являющиеся результатом роста полимера скорее в геометрической, чем в арифметической прогрессии. [22]
При производстве бутадиена, изопрена, стирола, альфа-метилсти-рола, 2-метил - 5-винилпиридина, хлоропрена необходимо предусматривать мероприятия, обеспечивающие максимальное снижение образования и роста полимера. [23]
Затем, при увеличении конверсии, начинают ра падаться термостабильные перекисные группы и образующиес макрорадикалы инициируют новые кинетические цепи, что прив дит к росту ММ полимеров. [24]
Необратимость такой реакции достигается за счет того, что побочный низкомолекулярный продукт ( в данном случае НС1) легко растворяется в воде и при добавлении соли нейтрализуется, практически не оказывая влияния на рост полимера. Равновесие такой реакции непрерывно смещается в результате того, что продукты реакции выводятся из реакционной зоны. В связи с этим выражение для константы равновесия / Ср теряет смысл, поскольку скорость прямой реакции зависит от размеров обновляемой межфазной границы, а обратной - от полноты нейтрализации. [25]
Если рассматривать полимеризацию, инициируемую кислотным катализатором или комплексом катализатор - сокатализатор в отсутствие основного растворителя, то наиболее подходящим основанием для присоединения отщепившегося протона будет противоанион, который получается из катализирующей кислоты в процессе роста полимера и образует ионную пару с катион-ным центром в точке роста. Для того чтобы отличить этот процесс от других, его называют обрывом цепи. Другие возможные процессы состоят в том, что протон захватывается мономерной молекулой и таким образом начинается рост новой полимерной молекулы. Этот процесс называют переносом цепи. Он характеризуется тем, что оба вида процессов - роста и обрыва цепи, которые катализируются кислотой, не зависят от ее протона, не входящего в полимерную молекулу, и, кроме того, тем, что одна молекула катализатора может произвести много молекул полимера. Характерно также то, что кислотный протон захватывается полимером. [26]
Механизм полимеризации этилена под действием металло-органических комплексов Ti и А1 типов ( CsHs TiC AlR, [ ( C5H5) 2Ti - A1 ( C5H5) 2 ] 2 и AlxTiClyC6H5 предполагает, по мнению Натта 1234, что рост полимера может происходить по связям А1 - С или Ti-С, причем последняя значительно менее активна. [27]
Интенсивность ионного характера зависит от прочности связи между применяемым металлом и углеродом. Рост полимера из такого центра с нечетным числом электронов может протекать вдоль поверхности, содержащей адсорбированный мономер. На каждой ступени реакции присутствуют металлорганические соединения, связывающие растущий конец радикала с поверхностью. При такой схеме реакции влияние природы поверхности сказывается значительно сильнее, чем при ионном механизме. [28]
Наибольшее влияние на процесс стереорегулирования оказывает строение соединений металлов переменной валентности, входящих в состав комплекса. Рост полимеров происходит на боковых гранях кристаллов. [29]
В соответствии с этим алюминийалкил играет двоякую роль: во-первых, он алкилирует титан, а во-вторых, действует как акцептор электронов, создавая электронную недостаточность у титана и повышая тем самым его склонность к комплексообразованию. Собственно рост полимера происходит в этом комплексе, согласно Чьену, именно по Ti-С - связи. По Натта, в случае катализаторов, содержащих титан и алюминий, более вероятным является рост цепи на алюминии. [30]
Страницы: 1 2 3 4