Cтраница 3
Рост цепи также происходит в соответствии с этой схемой, причем тогда R обозначает растущую цепь. [31]
Рост цепи обычно считают простейшим элементарным процессом. Следует отметить влияние противоиона. Если существующие общие представления о катионной полимеризации правильны, то надо полагать, что противоион не может полностью выйти за пределы радиуса электростатического действия растущего карбониевого иона и ионная пара выступает в качестве единой кинетической единицы. Тогда, конечно, во всех элементарных процессах участвует и противоион. Это особенно характерно для сред с низкой диэлектрической проницаемостью, в которых противоион тесно связан с растущим центром. [32]
Рост цепи, вероятно, прерывается замыканием кольца. [33]
Рост цепи начинается после того, как в реакционной массе тем или иным путем возникли активные молекулы, обладающие высокой реакционной способностью. [34]
Рост цепи в этих процессах представляет собой перенос реакционного центра на вновь присоединяющуюся к растущей цепи мономерную молекулу. [35]
Рост цепи на определенной стадии прекращается и образуется макромолекула, неспособная к дальнейшей полимеризации. Обрыв цепи вызывается столкновением двух макрорадикалов или радикала инициатора с макрорадикалом. [36]
Рост цепей при очень низких температурах в процессе облучения различных мономеров свидетельствует о безактивационном присоединении молекул мономера к активным центрам 9 12 - Если бы энергия активации реакции роста, как и в случае жидкофазной полимеризации, составляла 41 5 ккал / молъ, то скорость процесса при понижении температуры от комнатной до температуры жидкого азота уменьшилась бы в 1010 - 1011 раз. Перевод мономера в кристаллическое состояние еще в большей степени способствует понижению энергии молекул, и, если реагирующие частицы находятся в основном состоянии, величина активационного барьера может даже возрастать. [37]
Рост цепи происходит в результате присоединения молекулы мономера к образовавшемуся карбаниону. [38]
Рост цепи осуществляется последовательным присоединением молекул мономера к радикалам, возникающим в результате инициирования, напр. [39]
Рост цепи прекращается, если соединяются две растущие цепи или если к растущей цепи присоединяется другой остаток, например фрагмент катализатора. Эта стадия называется обрывом цепи. [40]
Рост цепи отличается малой энергией активации, и скорость этой реакции очень велика. Тепловой эффект реакции роста цепи всегда положителен. [41]
Рост цепи проходит через ион оксония. Механизм действия сокатализа-торов подобен соответствующему действию фтористого бора при полимеризации изобутилена. [42]
Рост цепи происходит путем присоединения к иону карбония молекулы мономера с поляризованной двойной связью. Обрыв цепи наблюдается при присоединении катиона и особенно протона. По такой схеме протекает анионная полимеризация. [43]
Рост цепи осуществляется путем ряда последовательных элементарных реакций взаимодействия растущего полимера с мономерами. С меньшей скоростью вследствие малой подвижности молекул и малой вероятности взаимодействия этот процесс может протекать между растущими цепями. С увеличением молекулярного веса рост цепи замедляется. [44]
Рост цепи сопровождается накоплением ацетиленидов меди, причем не исключается частичное замещение водородов концевой эти-нильной группы на атом меди и образование межмолекулярных комплексов за счет взаимодействия соли меди с макромолекулами полиацетилена. Эти побочные процессы препятствуют росту цепи и образованию высокомолекулярных полимеров. Для превращения низкомолекулярных ацетиленидов в полиацетилены проводят дополнительное окисление реакционной смеси водным раствором ферроцианида калия или другим окислителем. [45]