Cтраница 3
Калибровочные множители /, значительно изменяются в зависимости от конструктивных особенностей и режима эксплуатации детектора и хроматографа в целом, от состава калибровочных смесей, от степени разделения компонентов и от выбранного для нормализации параметра хроматографического пика. Меньший, но все же значительный разброс экспериментально определяемых значений fi наблюдается и при использовании катарометра, причем не только для хроматографов различных моделей ( типов), но и для разных экземпляров однотипных приборов. [31]
Градуировочные множители / f значительно изменяются в зависимости от конструктивных особенностей и режима эксплуатации детектора и хроматографа в целом, состава градуировочных смесей, степени разделения компонентов и выбранного для нормализации параметра хроматографического пика. Меньший, но все же значительный разброс экспериментально определяемых значений f, наблюдается и при использовании катарометра, причем не только для хроматографов различных моделей ( типов), но и для разных экземпляров однотипных приборов. [32]
Полученная выше величина коэффициента прозрачности потенциального барьера D имеет физический смысл вероятности для а-частицы пройти через потенциальный барьер. Для того чтобы связать эту величину с экспериментально определяемым значением постоянной распада К, надо учесть вероятность образования а-частицы внутри ядра ( в зависимости от его свойств) и скорость ее движения. [33]
При вращении диска путем конвективного выноса жидкостью зарядов подвижной части двойного слоя создается разность потенциалов Е между центром диска и любой точкой, отстоящей на расстоянии г от центра диска. При r R, где R - радиус диска, Е равна экспериментально определяемому значению потенциала течения. [34]
Вместе с тем было показано, что различные способы обработки поверхности, ее химическое травление и полировка существенно влияют на экспериментально определяемые значения диффузионной длины, что является недостатком данного метода измерения. [35]
В случае равновесий сложный механизм реакций не может внести каких-либо обстоятельств, хоть сколько-нибудь ослож-няющих использование рассмотренных методов для расчета констант равновесий, которые всегда однозначно связаны с соот-i ветствующими свободными энергиями реакций. Что же касается констант скоростей и свободных энергий активации, то здесь такой вывод не может претендовать на общность, поскольку имеются в виду экспериментально определяемые значения констант скоростей. Следовательно, пока мы можем претендовать только на то, что приведенные § уравнения применимы в случае элементарных реакций. Посмот-рим теперь, как обстоит дело в том случае, когда эксперимен-тально измеряемая константа скорости является характеристи-кой не элементарного акта, а некоторого брутто-процесса, сопряженного с более или менее сложным механизмом. [36]
Для белков с относительно малым числом зарядов высокомолекулярных частиц, несмотря на ряд затруднений, осмотическое определение молекулярного веса можно проводить различными способами. Его либо измеряют в изоэлектрической точке белка ( в которой совсем не проявляется эффект Доннана и для которой я; 0), либо вычисляют л /, исходя из экспериментально определяемого значения потенциала мембраны. [37]
Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопического и диэлектрометрического титрования. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-поло-жении по отношению к атому серы, с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положе-нии, и с арилсульфидами. Экспериментально определяемые значения теплот образования комплексов сильно зависят от строения. [38]
При количественном описании экстракции комплексных кислот встречаются большие трудности. Дело состоит в том, что гидратные ( т) и соль-ватные ( п) числа обычно уменьшаются с увеличением концентрации гало-геноводородной кислоты в водной фазе, что вызвано, вероятно, уменьшением активности воды. Следовательно, одновременно экстрагируются два или несколько соединений, отличающихся только гидратными и сольватными числами. Поэтому экспериментально определяемые значения гидратных и сольватных чисел ( например, методом разбавления) являются средними и поэтому часто дробными. [39]
Взаимосвязанность кинетических единиц приводит к размытой температуре стеклования, или, другими словами, к области температур, внутри которой и совершается переход от твердого тела к высокоэластическому. Говорить о точке стеклования по крайней мере неточно, а сама эта характеристика ( Те) условна. Температура стеклования определяется точкой внутри температурного интервала перехода и зависит от способа ее нахождения даже при одном и том же методе испытаний. При переходе к другому методу исследования экспериментально определяемые значения Tg изменяются, но в небольших пределах. [40]
Таким образом, наиболее перспективными для дальнейшего применения являются метод определения внутренних напряжений по изгибу упругой подложки и оптический метод с пропусканием света через оптически чувствительную подложку. Однако оба эти метода в изложенных вариантах позволяют оценивать напряженность покрытий условными величинами, которые не всегда линейно связаны с внутренними напряжениями. Поэтому были установлены [12-20] однозначные зависимости между экспериментально определяемыми значениями радиуса кривизны и напряжений в подложке и внутренними напряжениями в покрытии. [41]
К тому же отношение Db ( RT / VW) к Dm должно дать представление о диаметре пор в мембране. Однако недавно было отмечено, что экспериментальные определения величины Dm чреваты существенными ошибками из-за наличия вблизи мембраны неперемешиваемого слоя жидкости. Скорость движения меченой воды может быть ограничена скоростью ее диффузии через этот слой, что приведет к заниженным величинам Dm. Можно отметить, то присутствие около мембраны неперемешиваемых слоев не должно было бы влиять на экспериментально определяемое значение Бъ. Тем не менее если в клеточной мембране имеются поры, заполненные водой, то движение воды через мембрану должно происходить в виде потока. [42]
Vv однозначно связываются с крутизной фронта импульса напряжения. Важным достоинством данной методики, в отличие от использования соотношений типа (1.9), является то, что аналитическое выражение с определенными допущениями описывает реальный физический процесс и имеется физическая основа для дальнейших уточняющих корректив. В частности, напряжение начала разряда может быть выражено через геометрию электрода или радиус головки лидера и критериальные параметры начала прогрессирующей ионизации, а скорость разряда может быть поставлена в зависимость от градиента напряженности поля в разрядном промежутке. Порядок рассчитанных с использованием такого подхода величин скоростей разряда для ряда горных породах соответствует по порядку величин экспериментально определяемым значениям скоростей в прозрачных твердых диэлектриках в примерно таких же условиях пробоя. [43]
Плоские молекулы укладываются в пакеты, располагаясь параллельно и образуя вторичные, третичные и более высокого порядка надмолекулярные структуры. Сопоставление расчетных данных с результатами рентгеноструктурного анализа УВ, приведенными в табл. 1.14, показало, что размеры макромолекул близки к экспериментально определяемым значениям диаметра La пакетов углеродных слоев. Фактически М и L могут быть значительно больше, поскольку La - мера длины прямых участков изогнутых пакетов. [44]
Таким образом, измеренная на опыте интегральная интенсивность выражается высотой пика на кривой фотоэлектрической записи в условиях, когда эта высота достигает насыщения. Истинное значение интегральной интенсивности могло бы быть получено при помощи фотоэлектрической регистрации, если бы эту последнюю можно было произвести с достаточно узкой выходной щелью, так, чтобы запись давала полное представление о форме контура линии комбинационного рассеяния. Такая регистрация позволяла бы одновременно определять и интенсивность в максимуме и полуширину линий, причем каждая из этих величин была бы выражена в соответствующих единицах, связанных друг с другом. Однако, к сожалению, такая запись в настоящее время практически еще не осуществима. Каким образом от условных экспериментально определяемых значений интегральной интенсивности перейти к нужным нам значениям интегральной интенсивности, как площади контура линий, показано в главе IV, посвященной вопросу об измерении ширины линий. [45]