Дальнейший рост - потенциал
Cтраница 1
Дальнейший рост потенциала после площадки выделения кислорода для поляризации током 50, 100 и 200 мка / см2 объясняется постепенным утолщением анодной пленки во времени. [1]
 |
Анодная поляризация в 0 01 Н. [2] |
Последнее обстоятельство указывает на то, что железо переходит в пассивное состояние. С дальнейшим ростом потенциала скорость растворения железа вновь увеличивается. Последняя область потенциалов соответствует перепассивации. Поскольку при низкой и высокой температурах введение в воду сульфата натрия в количестве 0 5 М не влияет существенным образом на характер и скорость коррозии низколегированных сталей; аналогичный ход зависимости скорости растворения железа от потенциала следует ожидать и в дистиллированной воде. В нейтральных растворах, насыщенных воздухом, железо корродирует в основном с кислородной деполяризацией. [3]
В сернокислых электролитах анодное растворение металлического рутения протекает с меньшей скоростью. При дальнейшем росте потенциала на поверхности образуются кислородные соединения, имеющие большую энергию связи кислорода с поверхностью анода. [4]
При потенциалах 0 65 - 0 7 в скорости адсорбции и дегидрирования метанола и скорости электроокисления хемосорбированных частиц сравниваются, стационарное заполнение поверхности электрода падает до нуля и лимитирующей стадией процесса окисления становится скорость адсорбции с дегидрированием. При дальнейшем росте потенциала скорость электроокисления падает по мере заполнения поверхности адсорбированным кислородом, так как заполнение поверхности электрода кислородом приводит к уменьшению скорости адсорбции и дегидрирования метанола. [5]
Представленная на рисунке форма кривой i - Е обусловлена тем, что по мере повышения потенциала скорость электродной реакции увеличивается ( ток растет) и в связи с этим уменьшается концентрация реагирующего вещества в приэлек-тродном слое. При дальнейшем росте потенциала концентрация у поверхности электрода стремится к нулю и скорость реакции определяется максимальной скоростью диффузии разряжающегося вещества, которая связана с максимальным градиентом концентрации на границе электрод / раствор и не зависит от потенциала. Поэтому на кривой образуется площадка предельного диффузионного тока. На рис. 1.8 обозначены основные элементы волны: остаточный ток ( участок ОЛ), обусловленный заряжением ртутно-капельного электрода, восстановлением микропримесей в растворе, предельный диффузионный ток ( участок ВС), высота волны ( S), измеряемая как разность между предельным и остаточным током, потенциал полуволны ( Е) - ордината, соответствующая средней точке полярографической волны. [6]
В сернокислых электролитах анодное растворение металлического рутения протекает с меньшей скоростью. При дальнейшем росте потенциала на поверхности образуются кислородные соединения, имеющие большую энергию связи кислорода с поверхностью анода. [7]
В результате дальнейшего роста потенциала скорость движения ионов сделается равной, и диффузия электролита будет проходить подобно диффузии недиссоциированных молекул. [8]
В результате дальнейшего роста потенциала скорости движения разноименных ионов станут равными и диффузия электролита будет проходить подобно диффузии недиссоциированных молекул. [9]
Относительно большой сдвиг потенциала электрода от равновесного значения может привести к такому возрастанию скорости электрохимической реакции, что приэлектродная концентрация восстанавливающегося вещества падает практически до нуля. В этом случае скорость электродного процесса перестает увеличиваться с дальнейшим ростом потенциала и определяется только скоростью доставки восстанавливаемого вещества к поверхности электрода. [10]
В таком случае повышение потенциала связано, главным образом, с ростом поверхностной активности высшего окисла, а предел этого повышения определяется достижением пересыщения, достаточного для образования зародышей собственной фазы. При хорошей растворимости, когда сравнительно легко достигаются высокие заполнения, дальнейший рост потенциала может происходить уже не столько за счет роста активности окисленной формы, сколько за счет уменьшения активности восстановленной. [11]
 |
Определение параметров триода по статическим анодным характеристикам. [12] |
При потенциалах сетки, существенно превышающих анодный потенциал, возможно появление падающего участка анодно-се-точной характеристики - рост сеточного напряжения вызывает уменьшение анодного тока. Такой характер изменения анодного тока наблюдается при достижении насыщения - сумма токов анода и сетки становится равной току эмиссии катода. Дальнейший рост потенциала сетки увеличивает долю сеточного тока при постоянном токе катода. [13]
Поэтому при одном и том же градиенте концентрации скорость диффузии положительных и отрицательных ионов различна. В результате дальнейшего роста потенциала скорости движения ионов сделаются равными и диффузия электролита будет происходить подобно диффузии недиссоциированных молекул. [14]
В общем случае подвижности катионов и анионов неодинаковы, а следовательно, не равны и их коэффициенты диффузии Поэтому при одном и том же градиенте концентрации скорость диффузии положительных и отрицательных ионов различна. В результате дальнейшего роста потенциала скорости движения разноименных ионов сделаются равными, и диффузия электролита будет проходить подобно диффузии недиссоциированных молекул. [15]
Страницы: 1 2