Дальнейший рост - потенциал
Cтраница 2
Скорость электрохимического акта определяет скорость всего процесса только тогда, когда диффузия реагирующих частиц к электродной поверхности обеспечивает их достаточно высокую концентрацию у электрода. Относительно большой сдвиг потенциала электрода от равновесного значения может привести к такому возрастанию скорости электрохимической реакции, что приэлектродная концентрация восстанавливающегося вещества падает практически до нуля. В этом случае скорость электродного процесса перестает увеличиваться с дальнейшим ростом потенциала и определяется только скоростью доставки восстанавливаемого вещества к поверхности электрода. [16]
Скорость электрохимического акта определяет скорость всего процесса только тогда, когда диффузия реагирующих частиц к электродной поверхности обеспечивает их достаточно высокую концентрацию у электрода. Относительно большой сдвиг потенциала электрода от равновесного значения может привести к такому возрастанию скорости электрохимической реакции, что приэлектррдная концентрация восстанавливающегося вещества падает практически до нуля. В этом случае скорость электродного процесса перестает увеличиваться с дальнейшим ростом потенциала и определяется только скоростью доставки восстанавливаемого вещества к поверхности электрода. [17]
Описание характера пленочной пассивности является относительно наглядным. Трудно объяснить явления падающей характеристики, когда дальнейший рост анодного потенциала вызывает уже не ускорение, а замедление анодного растворения металла. Сложным является и вопрос о независимости величины тока от потенциала в пассивной области, так как трудно представить такую перестройку двойного ионного слоя, при которой дальнейший рост потенциала уже не оказывал бы на скорость растворения никакого влияния. Трудности возрастают при переходе к адсорбционной пассивности под пленкой, где обычный двойной ионный слой отсутствует. Для выяснения этих вопросов рассмотрим сначала более подробно процесс хемосорбции, а затем z возможный механизм адсорбционной пассивности. [18]
 |
Типичный вид кинетических кривых при анодном окислении кремния в гальваностатическом режиме. [19] |
На участке I происходит зарождение анодного оксида, и кинетика; роста здесь существенно зависит от свойств кремниевой подложки. Когда преобладающим становится вклад оксида ( при его достаточной толщине), меняется характер дальнейшего течения процесса, и зависимость V / ( т) определяется лишь приростом толщины оксида во времени. Поэтому на участке ( II), когда скорость роста постоянна, эта зависимость линейна, а на участке ( III) начинают действовать диффузионные ограничения, толщина окисла достигает предельного значения и дальнейший рост потенциала также прекращается. [20]
 |
Анодная и катодная поляризационные кривые никелевого электрода в 1 0 н. растворе К2 О4 ( потенциал - по стандартному водородному электроду. [21] |
На участке ВС происходит образование кислородного барьера, состояние электрода изменяется, что и находит выражение в уменьшении скорости растворения. О В точке С электрод пассивен. Дальнейший рост потенциала сопровождается медленным увеличением скорости растворения ( участок CD), но электрод остается пассивным. Можно сказать, что интервал потенциалов от точки С до D отвечает, вообще говоря, пассивному состоянию, но с несколько различной скоростью растворения. [22]
При неизменной для каждого случая величине образовавшегося заряда уменьшение емкости конденсатора вызывает увеличение разности потенциалов. Поэтому, например, если расстоянию между заряженными пластинами конденсатора в 10 - 5 см соответствует напряжение в 1 В, то при увеличении этого расстояния до 10 - 2 см емкость конденсатора уменьшается в 1000 раз, а напряжение возрастает до 1000 В. Дальнейшее увеличение расстояния до 1 см вызывает возрастание потенциала до нескольких тысяч вольт. Однако возможность дальнейшего роста потенциалов определяется величиной пробивного напряжения среды, разделяющей заряды разных знаков. Так, для воздуха пробивное напряжение близко к 30 000 В / см. При достижении напряжением пробивного значения происходит искровый разряд. [23]
Анодная кривая описывает изменения, происходящие при переходе никеля в пассивное состояние. На участке ВС происходит образование кислородного барьера, состояние электрода изменяется, что и находит выражение в уменьшении скорости растворения. В точке С электрод пассивен. Дальнейший рост потенциала сопровождается медленным увеличением скорости растворения ( участок CD), но электрод остается пассивным. Можно сказать, что интервал потенциалов от точки С до D отвечает, вообще говоря, пассивному состоянию, но с несколько различной скоростью растворения. [24]
 |
Кривые совместной адсорбции Cs и S0. [25] |
Вблизи нулевой точки адсорбция катионов имеет минимальную величину, а с появлением и ростом положительного заряда она вновь возрастает до начала окисления платины. Адсорбцию катионов на положительно заряженной платине мы объясняем наличием при этих потенциалах сверхэквивалентной адсорбции анионов, удерживающих катионы во внешней обкладке двойного слоя, как и на ртути. Для S024 -, но нашим данным, она составляет 3 10 - п г-эке / смг. С, появлением адсорбированного кислорода, перезаряжающего поверхность, наблюдается десорбция катионов, связанных со сверхэкпива-лентно адсорбированными на положительной поверхности анионами, но затем шговь происходит адсорбция катионов па отрицательно заряженной поверхности, заряд которой обусловлен диполями кислорода с платиной. Дальнейший рост потенциала приводит к новой перезарядке поверхности и к десорбции катионов и адсорбции анионов. [26]
Страницы: 1 2