Cтраница 2
Остальные оксиды или, по крайней мере, часть из них Роусон, по-видимому, считает модификаторами. [16]
Рассмотрение температуры плавления, или ликвидуса, является гораздо более плодотворным, если обратиться к двойным системам. Роусон показал, что существует много таких систем, в которых ни один компонент не образует стекол, а в определенном интервале концентраций в двойной системе стекла образуются. Он нашел, что область стеклообразования часто является областью составов с низкой температурой ликвидуса. Много подобных примеров приведено в других местах этой книги. [17]
Несмотря на это, закристаллизовать стеклообразный борный ангидрид значительно труднее, чем стеклообразный кремнезем. Роусон [3] предположил, что причина затрудненной кристаллизации стеклообразного В2О3 - в аномально высокой величине отношения прочности связи к температуре плавления. [18]
Фазовые равновесия в ванадатных системах очень мало изучены. Роусон [19] отметил, что стеклообразующие расплавы в системе РЬО-V2O5 характеризуются низкими температурами ликвидуса ( см. рис. 7) и что добавка Р2О5 к V2O5, помимо увеличения вязкости, снижает температуру ликвидуса с 658 ( температуры плавления V2O5) до 550 при содержании Р2О5 15 вес. [19]
Однако он улетучивается до плавления, и расплавить его можно только под давлением. Роусон [41] показал, что в системе К2О - SeO2 можно получить селенитные стекла. Как было установлено, температуры ликвидуса в системе с КзО очень низки, и при температурах немного выше комнатной из этого стекла тянутся нити. [20]
Отделение стронция от кальция основывается на том, что сухой нитрат кальция растворим в концентрированной азотной кислоте, тогда как сухой нитрат стронция нерастворим в ней. Роусоном была рекомендована еще более концентрированная кислота уд. [21]
Ценность книги Роусона состоит прежде всего в том, что автор попытался последовательно и объективно подойти к этим вопросам и дать критическую оценку наиболее распространенным положениям. Заслуживает внимания оценка автором тех выводов о структуре широко изученных систем, которые были сделаны ранее на основании косвенных сведений. Роусон использует новые результаты, дающие в некоторых аспектах более прямую информацию. Поставив перед собой задачу - провести анализ стеклообразования в неорганических системах, Роусон рассматривает преимущественно результаты прямых методов исследования. [22]
Существующие теории, концепции, критерии, полуэмпирические правила, модели стеклообразования можно разделить на три основные группы: 1) структурно-химические; 2) кинетические и 3) термодинамические. Как подчеркивает Ульман [108], различия между этими группами расплывчаты, и часто концепции одной группы содержат элементы концепций других групп. Роусон [33], например, даже не выделяет среди концепций стеклообразования термодинамическую группу, объединяя ее фактически с кинетической и вводя термодинамический аспект в свой структурно-химический критерий. Удовлетворительная теория стеклообразования, считает Роусон, не может быть создана на основании только одного иЗ аспектов. Нужно отметить, что уже Тамман, одним из первых пытавшийся охарактеризовать процесс стеклообразования, соединил в своем подходе его термодинамическое и кинетическое описание вместе с первыми струк. [23]
Роусон [24] показал, что Сан в своем подходе не принял во внимание важный фактор. Если связывать стеклообразование с легкостью разрыва первичных валентных связей при температуре плавления, то следует рассматривать не только прочность связей, но и имеющуюся термическую энергию, необходимую для их разрыва. Сама температура плавления в случае простого вещества или соединения или температура ликвидуса для многокомпонентной системы служит мерой имеющейся энергии; температура при этом выражается в градусах Кельвина. Поэтому Роусон предложил использовать в качестве критерия стеклообразования не только прочность связи, а и отношение прочности связи ( м-о) к температуре плавления, выраженной в градусах Кельвина. В табл. 4 приведены значения этого отношения для ряда окислов. Как и критерий Сана, этот метод классификации позволяет четко отделить стеклообразующие окислы от модификаторов. [24]
Кембриджский одномильный радиотелескоп был первым инструментом, разработанным специально для использования метода вращения Земли и примененный к большому числу радиоисточников. Как отмечено ранее, Христиансен и Варбартон ( Christiansen and Warburton, 1955) получили двумерную карту Солнца, используя следящие антенны и две дифракционные решетки. В Джодрелл-Бэнк Роусон ( Rowson, 1963) использовал двухэлементный интерферометр с сопровождающими антеннами для картографирования сильных источников. [26]
Существующие теории, концепции, критерии, полуэмпирические правила, модели стеклообразования можно разделить на три основные группы: 1) структурно-химические; 2) кинетические и 3) термодинамические. Как подчеркивает Ульман [108], различия между этими группами расплывчаты, и часто концепции одной группы содержат элементы концепций других групп. Роусон [33], например, даже не выделяет среди концепций стеклообразования термодинамическую группу, объединяя ее фактически с кинетической и вводя термодинамический аспект в свой структурно-химический критерий. Удовлетворительная теория стеклообразования, считает Роусон, не может быть создана на основании только одного иЗ аспектов. Нужно отметить, что уже Тамман, одним из первых пытавшийся охарактеризовать процесс стеклообразования, соединил в своем подходе его термодинамическое и кинетическое описание вместе с первыми струк. [27]
Ценность книги Роусона состоит прежде всего в том, что автор попытался последовательно и объективно подойти к этим вопросам и дать критическую оценку наиболее распространенным положениям. Заслуживает внимания оценка автором тех выводов о структуре широко изученных систем, которые были сделаны ранее на основании косвенных сведений. Роусон использует новые результаты, дающие в некоторых аспектах более прямую информацию. Поставив перед собой задачу - провести анализ стеклообразования в неорганических системах, Роусон рассматривает преимущественно результаты прямых методов исследования. [28]
Роусон связал процесс стеклообразования не только с прочностью связи, но и с имеющейся в системе термической энергией, необходимой для их разрыва. Критерий позволяет провести более резкую, чем у Сана, границу между стеклообразующими и нестеклообразующими оксидами. Эффект температуры ликвидуса объясняет и существование условных стеклообразователей, которые в принципе способны образовывать стекла, но лишь при более благоприятных условиях. Такими условиями являются снижение температуры ликвидуса благодаря присутствию в расплаве второго оксида ( см. рис. 14) и, следовательно, снижение величины термической энергии, становящейся недостаточной для разрыва связей и последующей кристаллизации. В связи с этим Роусон отмечает, что исследование диаграмм состояния в значительной степени облегчает понимание процесса стеклообразования в двойных и тройных системах. [29]
Конденсацией паров на нагретрй поверхности можно получить некристаллические сурьму, висмут. Их иногда называют стеклообразными, что может привести к неправильному заключению о возможности получения этой модификации охлаждением расплава. Структуры некристаллических форм элементов V группы являются, по мнению Роусона [ 33, с. При нагревании они легко кристаллизуются при температуре, которая тем ниже, чем выше атомная масса элемента: стеклообразный фосфор - при 400 С, мышбяц и сурьма - при 20 С, висмут - при - 253 С. Теллур, полученный конденсацией паров на поверхности, охлаждаемой жидким воздухом начинает кристаллизоваться при 25 С. Роусон считает, что существует сходство между устойчивостью аморфных модификаций этих элементов и устойчивостью стекол, содержащих эти элементы. [30]