Cтраница 1
Катодная ртуть протекает по днищу электролизера непрерывным слоем средней толщиной 6 3 5 мм. [1]
В работе [181] было показано, что падение капель катодной ртути на анодную ртуть приводит к появле - - нию нерегулярностей на импульсных полярограммах, зарегистрированных с высокой инструментальной чувствительностью. Поэтому для двухэлектродных электролизеров, используемых в импульсной полярографии, были рекомендованы выносные анодные отделения с промежуточной пористой стеклянной перегородкой или с промежуточным отделением, заполненным раствором электролита, и двумя пористыми стеклянными перегородками. [2]
Когда сила тока электролиза уменьшится до 2 - 3 мА, сливают катодную ртуть катода, не разрывая контакта. К раствору добавляют несколько капель НМОз и раствор упаривают досуха. Остаток растворяют в 25 см3 7 75 - 8 М HG1 и из раствора экстрагируют Fe ( III) дважды порциями по 25 см3 диизопропилового эфира. [3]
Восстановление селена в кислой среде может сопровождаться различными побочными процессами: анодной деполяризацией ртути, непосредственным взаимодействием катодной ртути с восстанавливающимися ионами. [4]
Такой же эффект наблюдается с увеличением объема электролита, глубины погружения анода в раствор, с уменьшением степени очистки катодной ртути. [5]
![]() |
Прибор для электрохимической очистки ртути. [6] |
Для очистки этим методом ртуть, загрязненную металлами, но очищенную от механических примесей, вливают в широкий стеклянный сосуд / ( рис. 8), в который помещают другой сосуд 2 для сбора катодной ртути, в котором находится небольшое количество чистой ртути. Оба сосуда69 заливают 2 % - ным раствором азотной кислоты или раствором, состоящим из 5 вес. При непрерывном перемешивании электролита и анодной ртути пропускают ток плотностью до 0 2 а / дм2 анодной поверхности. [7]
Электролиз разбавленных сернокислых растворов обеспечивает количественное выделение Bi Cd Cr, Co, Ga Ge, Au, In, Ir, Fe, Hg, Mo, N4, Pd, Pt, Po, Re, Rh, Ag, Tl, Sn и Zn. Количественно выделяясь из раствора, мышьяк, свинец, осмий и селен не переходят полностью в катодную ртуть. Сурьма, марганец и рутений осаждаются неполностью, а остальные элементы совершенно не осаждаются из кислого раствора на ртутном катоде [ 8, стр. [8]
![]() |
Полярографические ячейки. [9] |
Ячейка а: / - слой ртути ( анод); 2-платиновый контакт; 3 - капельный электрод. Ячейка 6: / - корпус; 2-трубка для приливания испытуемого раствора; 3-трубка для ввода инертного газа; 4-трубка с краном для сливания раствора; 5-трубка с краном для сливания загрязненной катодной ртути; 6-анод; 7-трубка для солевого мостика; - трубка для платинового контакта. [10]
![]() |
Полярографические ячейки. [11] |
Ячейка а: / - слой ртути ( анод); 2-платиновый контакт; 3 - капельный электрод. Ячейка б: / - корпус; 2-трубка для прилипания испытуемого раствора; 3-трубка для ввода инертного газа; 4-трубка с краном для сливания раствора; 5-трубка с краном для сливания загрязненной катодной ртути; 6-анод; 7-трубка для солевого мостика; в-трубка для платинового контакта. [12]
После включения тока на катоде выделяется небольшое количество окислов азота, но вскоре выделение газа прекращается. Очищенная ртуть собирается вдоль катода. Выделяющаяся катодная ртуть время от времени отбирается при помощи пипетки, а растворяющаяся анодная ртуть пополняется порциями свежей ртути. [13]
Марганец образует с ртутью соединение MnHg5, которое при 75 С распадается на MnHg и Hg. При температурах ниже 75 С амальгама марганца уже при содержании нескольких десятых долей процента настолько вязка, что циркуляция ее парализуется и из ртути вырастают дендриты соединения марганца и ртути, которые могут явиться причиной коротких замыканий в электролизере. При температуре выше 80 С содержание марганца в катодной ртути повышается примерно до 0 8 % Мп, однако это не вызывает затруднений в работе. В результате постоянного вывода части амальгамы из электролизера и замены ее свежей ртутью, которая поступает после фильтрации или отгонки, содержание марганца в ртутном катоде несколько ниже этого значения. Однако эти значения не оптимальны и могут быть снижены, например, при уменьшении межэлектродного расстояния. [14]
Марганец образует с ртутью соединение 97 MnHg5, которое при 759 С распадается на MnHg и Hg. При температурах ниже 759 С амальгама марганца уже при содержании нескольких десятых долей процента настолько вязка, что циркуляция ее парализуется и из ртути вырастают дендриты соединения марганца и ртути, которые могут явиться причиной коротких замыканий в электролизере. При температуре выше 80 С содержание марганца в катодной ртути повышается примерно до 0 8 % Мп, однако это не вызывает затруднений в работе. В результате постоянного вывода части амальгамы из электролизера и замены ее свежей ртутью, которая поступает после фильтрации или отгонки, содержание марганца в ртутном катоде несколько ниже этого значения. Однако эти значения не оптимальны и могут быть снижены, например, при уменьшении межэлектродного расстояния. [15]