Ряд - радикал
Cтраница 3
Углеводородные радикалы, образованные отнятием одного атома водорода, обозначают суффиксом ил, отнятием двух атомов водорода от одного атома углерода - суффиксом илиден, трех атомов водорода от одного атома углерода - - суффиксом илидин. Счет атомов главной цепи радикала начинают от атома с ненасыщенной валентностью. Допускаются к применению традиционные названия ряда радикалов. [31]
 |
Константы СТВ радикалов I и II в различных растворителях. [32] |
Следует отметить: именно водородная связь наиболее сильно влияет на ЭПР-спектры стабильных радикалов. Однако в общем случае это зависит от типа радикала и степени смещения равновесия в сторону образования комплекса радикал - растворитель. Параметры спектров ЭПР ряда азотнокислых радикалов типа I и II практически не изменяются при замене инертных углеводородных растворителей ароматическими ( см. табл. IX. Об этом свидетельствуют также данные УФ -, ИК - и ЯМР-спектроскопии. [33]
Фуран представляет собой дважды ненасыщенное гетероциклическое соединение, содержащее 4 атома углерода и 1 атом кислорода. Он является родоначальником большой группы органических соединений, значение которых все более возрастает. Это соединение упоминалось ранее под названием фурфуран, но впоследствии за ним твердо укоренилось наименование фуран. С годами нашли общее применение неко поые термины, введенные для обозначения радикалов - производных фурана. Подобный же ряд радикалов возможен и для [ Цили 3 -) положения. Аналогия радикалов II, III и IV с фенильным, бензильным и бен-зоильным радикалами очевидна. [34]
В этом методе источником света служит импульсный искровой разряд в водороде ( или в каком-либо другом газе) при весьма большой энергии разряда ( до 10 000 джоулей) и при продолжительности импульса от нескольких миллисекунд до десятых долей миллисекунды. При облучении газа, находящегося под давлением в несколько миллиметров или в несколько сантиметров ртутного столба и способного поглощать свет, испускаемый этим источником, можно достичь практически полной диссоциации этого газа на атомы и радикалы. Так, например, в хлоре Портером было обнаружено исчезновение спектра поглощения молекулярного хлора, свидетельствующее о полной диссоциации молекул С12 на атомы. Об этом свидетельствует также наблюдавшееся в момент освещения повышение давления ( от 10 до 22 мм рт. ст.) без существенного повышения температуры. При облучении паров сероуглерода CS2 был обнаружен радикал CS по его спектру поглощения. По спектру поглощения был обнаружен также радикал СЮ, образующийся при облучении смеси хлора с кислородом. Ниже приводится ряд радикалов, обнаруженных по их спектру поглощения, при взрыве различных газовых смесей, возникающем в результате облучения импульсным источником света. [35]
Рассуждения, приведенные в разд. FO внешние электроны в несколько большей степени локализованы у кислорода, а внутренние электроны прочно связаны с более отрицательным фтором. Аналогичным образом можно объяснить результаты, полученные для окиси хлора. Однако следует подчеркнуть, что учет либрационного движения молекул и участия d - орбиталей хлора в молекулярной орбитали неспаренного электрона позволил бы получить более высокое значение истинной спиновой плотности на атоме хлора из тех же экспериментальных результатов. Хасти и соавторы [28] идентифицировали как радикал СЮ парамагнитную частицу, захваченную в облученном кристалле хлората калия, содержащую один сильно взаимодействующий и один слабо взаимодействующий атом хлора. Результаты этих авторов, которые также приведены в табл. VI.6, настолько отличаются от рассмотренных выше, что представляется маловероятным, чтобы обе частицы были радикалами СЮ. Поскольку был обнаружен также и другой слабо взаимодействующий атом хлора, ясно, что парамагнитная частица не является простым двухатомным радикалом. Возможно, что в системе находится ряд димерных радикалов с соответствующими свойствами. [36]
Страницы: 1 2 3