Cтраница 1
Ряд трансвлияния для других центральных атомов в целом сохраняется, но могут быть и некоторые отклонения. [1]
К сожалению, ряд трансвлияния в соединениях кобальта зависит от типа комплекса, на основе которого строится серия реакций замещения. Любая закономерность должна обладать предсказательной силой. Для комплексных соединений кобальта приведенный выше ряд пока обладает сравнительно малой предсказательной силой. [2]
Этот ряд весьма похож на кинетический ряд трансвлияния. [3]
Следует отметить, что составление рядов трансвлияния лигандов по изменению кислотных свойств только в транс-сериям комплексов недостаточно обоснованно. Необходимо доказать, что наблюдаемые эффекты являются направленными и для этой цели исследовать кислотные свойства комплексных соединений в двух сериях, в которых изменяется природа лиганда L не только в-транс -, но и в г ис-положении по отношению к протонодонорной группе. Делать заключение о трансвлиянии лигандов можно лишь в том случае, если замена Ьг на L2 в траке-положении, к группе RH в большей степени влияет на кислотные свойства этой группы, чем соответствующая замена в ис-положении. Выявление таких тонких эффектов следует вести среди однотипных комплексных кислот - изозарядных, с одинаковыми центральными атомами и протонодонорной группой. При этом удобно принять за стандарт какой-либо комплекс, приняв величину era константы диссоциации за единицу, и оценить изменение кислотных свойств, вызываемое замещением лигандов, по сравнению со-стандартом. В обеих системах изменение природы лиганда в транс-положении к NH2OH или к Н20 вызывает значительно больший эффект, чем в tywc - положении, поэтому приведенные в этой таблице ряды трансвлияния являются уже более обоснованными. Также аргументирован и вывод о меньшем трансвлиянии на кислотную диссоциацию воды диметилсульфоксида: замена NH3 на ДМСО в транс-положении вызывает рост констант кислотной диссоциации в 45 раз, а в цис всего в 1 9 раза. [4]
Он только в общих чертах напоминает кинетический ряд трансвлияния. [5]
Этот ряд довольно хорошо согласуется с кинетическим рядом трансвлияния лигандов, если принять, что роданидная группа связана с центральным атомом посредством атома азота. [6]
Этот ряд Довольно хорошо согласуется с кинетическим рядом трансвлияния лигандов, если принять, что роданидная группа связана с центральным атомом посредством атома азота. [7]
Этот ряд только в общих чертах напоминает кинетический ряд трансвлияния. [8]
Этот ряд в известных случаях совпадает с рядом трансвлияния, за исключением нитрогруппы, которую обычно ставят перед хлором. [9]
За исключением нитрогруппы этот ряд хорошо совпадает с кинетическим рядом трансвлияния. [10]
Эта последовательность, в общем, совпадает с известным рядом трансвлияния, что указывает на правильность основной предпосылки - свойств химической связи, определяющей особенности взаимного влияния атомов. [11]
За исключением нитрогруппы, этот ряд хорошо совпадает с кинетическим рядом трансвлияния. [12]
Исследуя другие комплексы, содержащие иные заместители, удается показать справедливость ряда трансвлияния. [13]
В отличие от других исследователей авторы работы [310] пришли к выводу, что в комплексах типа [ Pt ( NH3) 2LCl ] X отсутствует корреляция между v ( Pt - С1) и рядом трансвлияния лигандов. В большинстве работ, в которых установлена такая корреляция, исследованию подвергались комплексы неэлектролитного типа. Возможно, результаты работы [310] объясняются использованием соединений, содержащих внепшесферные анионы. [14]
В чем выражается эффект трансвлияния и что является физико-химической основой этого эффекта. В соответствии с правилом и рядом трансвлияния заместители ( лиганды, как мы теперь говорим), находящиеся в трансположении к сильно трансвлияющим заместителям, лабилизируются ( связь центрального иона с лигандом становится более подвижной) и легче, чем другие заместители, подвергаются обмену на другой лиганд. [15]