Ряд - электролит
Cтраница 4
 |
Выход по току при осаждении никеля в зав исимости от рН. [46] |
Много исследований было проведено по электролитическому получению никеля из растворов, близких к нейтральным, буферированных различными добавками. В частности, Макноутоном и Хаммондом было изучено влияние ряда электролитов с различными рН на выход по току и на некоторые свойства электролитического никеля. [47]
Поэтому для проверки уравнений Дебая - Гюккеля обычно используют данные, полученные для сильных электролитов, так как последние можно считать полностью диссоциированными. Некоторые из тех отклонений от уравнений Дебая-Гюккеля, которые наблюдались в случае ряда электролитов с высоким типом валентности, обусловлены, повидимому, неполной диссоциацией, которая не была соответствующим образом учтена. [48]
Гидроксиды типичных металлов относятся к основаниям, а гидро-ксиды неметаллов и высших степеней окисления некоторых переходных металлов ( хрома, ванадия, марганца, молибдена и др.) составляют класс кислот. Однако наряду с этим встречаются гидро-ксиды, совмещающие свойства кислот и оснований. Способность ряда электролитов проявлять ( в зависимости от условий) как кислотные, так и основные свойства называется амфотерностью. [49]
Булл исследовал гидратацию ряда белков, определяя S-образные изотермы упругости пара ( см. стр. Пасынский показал, что сольватацию можно определить по величине несжимаемой части растворителя, так как в сольватной оболочке растворитель находится под большим внутренним давлением; величина сжимаемости определялась по скорости распространения ультразвуковых волн в растворах. Этим путем была измерена сольватация ряда электролитов, неэлектролитов и полимеров и определено число молекул растворителя, связанных с различными химическими группами. Известно много других методов определения сольватации. Хотя физический смысл выражения сольватации числом прочно связанных ( инактивиро-ванных) молекул растворителя следует считать условным, все же весьма различными методами для ряда систем были получены довольно близкие данные, которые хорошо соответствуют возможному числу водородных связей или геометрическим условиям координации молекул растворителя около полярной группы полимера. [50]
Энергетика процесса сольватации электролитов для неводных растворителей менее изучена, чем для водных. Имеется ограниченное число надежных данных. К ним относятся значения теплот и энергий сольватации ряда электролитов, полученные Мищенко и Измайловым. [51]
 |
Числа гидратации отдельных ионов, найденные различными методами. [52] |
Энергетика процесса сольватации электролитов для неводных растворителей менее изучена, чем для водных. Имеется лишь ограниченное число надежных данных. К ним относятся значения теп-лот и энергий сольватации ряда электролитов, полученные Мищенко и Измайловым. [53]
Более ранние попытки3 объяснить специфический характер данных по тсплотам разведения посредством учета влияния только параметра А либо в форме, представленной выше, либо с помощью уравнений ( 42) и ( 43) гл. III, содержащих члены высших порядков, приводили к некоторым любопытным аномальным значениям ионного параметра а. Было обнаружено [ 9, За ], что если ряд электролитов с одним общим ионом расположить в порядке возрастания величины а, найденной па теплот разведения, то этот порядок обычно противоположен тому, который получается в том случае, когда величины а вычислены из данных о коэффициентах активности. Кроме того, важную роль играет при этом природа общего иона, и при замене данного общего иона на другой в некоторых случаях этот порядок может изменяться на обратный. [54]
Однако правомерность распространения этих данных на область низких давлений требует экспериментального подтверждения. Кроме того, большинство экспериментальных данных относится к монорастворам. Поэтому недостаточно ясным является вопрос об их применимости к реальным случаям, когда система содержит одновременно ряд электролитов, в большей или меньшей степени диссоциированных. [55]
 |
Фрагмент проекции плотности амплитуды рассеяния р ( г на плоскость ( 001 в кристалле КН2Р04 при Т 293 К ( а и Т - 77 К ( б. Показаны 2 атома О ( р 0, непрерывные линии. [56] |
Если вещество содержит атомы неск. Парциальные ф-ции g в сечение рассеяния входят в качестве слагаемых с коэф. Это позволяет использовать для нахождения gap т, н, изотопное замещение. Таким способом были исследованы структуры ряда электролитов ( напр. [57]
Изменение отношения электропровод ноете и с ростом концентрации является мерой соответствующего уменьшения эквивалентной электропроводности. Аналогично упомянутой выше зависимости изменения эквивалентной электропроводности с концентрацией от типа валентности электролита должна иметь место зависимость и для отношения электропроводностей. В случае разбавленных растворов сильных электролитов, за исключением растворов кислот, отношение электропроводностей действительно почти не зависит от природы соли и определяется главным образом типом ее валентности. В табл. 10 приведены некоторые средние значения, полученные при изучении электропроводности ряда электролитов при комнатной температуре; как видно из таблицы, отношение электропроводностей при данной концентрации тем. [58]
К наиболее прямым, непосредственным методам исследования структуры жидких растворов относится рентгеновский метод. Рентгенографическое исследование жидкостей и жидких растворов методически представляет собой весьма трудную задачу. Во многих случаях трудности становятся принципиальными. Вместе с тем в тех случаях, когда применение рентгеновского метода оказывается возможным ( например, для исследования жидких металлов, воды, водных растворов ряда электролитов), он дает весьма ценные сведения о ближней упорядоченности в системе. В настоящее время при помощи него с достаточной точностью определяются такие величины, как расстояния между ближайшими частицами и координационные числа частиц. Для развития теории жидких растворов такого рода величины являются основными. [59]
К наиболее прямым, непосредственным методам исследования структуры жидких растворов относится рентгеновский метод. Рентгенографическое исследование жидкостей и жидких растворов методически представляет собой весьма трудную задачу. Во многих случаях трудности становятся принципиальными. Вместе с тем в тех случаях, когда применение рентгеновского метода оказывается возможным ( например, для исследования жидких металлов, воды:, водных растворов ряда электролитов), он дает весьма ценные сведения о ближней упорядоченности в системе. В настоящее время при помощи него с достаточной точностью определяются такие величины, как расстояния между ближайшими частицами и координационные числа частиц. Для развития теории жидких растворов такого рода величины являются основными. [60]
Страницы: 1 2 3 4