Cтраница 3
При рассмотрении табл. 37, в которой собраны константы реакций между фенолятом натрия и рядом йодистых алкилов, выясняется, что Е остается практически постоянной, причем Р близко к единице. Случайные отклонения отдельных величин, вероятно, не имеют особого значения. Подобное же кажущееся постоянство Р и Е ( в пределах экспериментальных ошибок) можно найти и в других случаях, как, например, между йодистыми алкилами и спиртами или фенолами, в случае щелочного омыления ряда сложных эфиров уксусной кислоты, при реакциях между йодистым калием н рядом замещенных р-хлорэтил-сульфидов или бензилхлоридов. [31]
Будучи одной из форм колебаний скелета, они имеют гораздо менее постоянную частоту, чем соответствующие колебания карбонила, и очень чувствительны к изменениям массы и природы прилегающих групп. Несмотря на то что полосы обладают очень большой интенсивностью, их часто бывает трудно распознать, так как они находятся в области спектра, где обычно расположены многие другие сильные полосы. Более того, нельзя ожидать, что валентные колебания С-О как таковые дадут характеристичную полосу, так как они несомненно сильно зависят от движения других атомов. Фаулер и Смит [62] исследовали ряд сложных эфиров и пришли к выводу, что вуказанной области нельзя однозначно идентифицировать ни одну полосу. Тем не менее, изучение наиболее интенсивных полос в этой области, которые, вероятнее всего, связаны с колебаниями кислорода, может дать полезные сведения. [32]
Эта жидкость при температуре колонки должна быть практически нелетучей, и. Для разделения соединений одного гомологического ряда по температурам кипения полезны жидкости, родственные им но свойствам. Для разделения спиртов, аминов и др. применяют полярные жидкости, например нолигликоли. Ряд сложных эфиров, таких, как эфиры фталсвой кислоты, эфиры масляных кислот с триэтиленгликолеы, благе даря особенностям их состава пригодны для разделения многих смесей. [33]