Cтраница 1
С-ацилирование, тогда как с ароматическими альдегидами были выделены продукты как С -, так и О-ацилирования. [1]
С-Ацилирование а-аминокислот до а-ациламинокетонов, получившее название реакции Дэкина - Веста, исследовалось в дальнейшем Клеландом ( 1949 г.) 6, Рондестведтом ( 1950 г.) 7, Кингом ( 1951 г.) 8 11, Сингом ( 1964 г.) 12, Ивакурой ( 1967 г.) 13, Штеглихом ( 1968 г.) 14 и другими химиками15 23, которые подробно изучили ее особенности и механизм. [2]
С-ацилирование дианионов нитроалканов выгодно отличается от О-ацилирования моноанионов нитросоединений, которое приводит к образованию сложной смеси трудноразделимых продуктов вторичных превращений смешанных ангидридов нитроновых кислот как первичных продуктов О-ацилирования. В отличие от этого при взаимодействии первичных нитроалканов с меток симагнийметилкарбонатом происходит гладкое С-карбоксилирование, что представляет собой общин метод синтеза а-нитрокарбоновых кислот. [3]
Фермент, осуществляющий С-ацилирование серина, содержит в качестве кофактора пиридоксальфосфат. Образующееся при этом 3-оксопро-изводное является важнейшим биологическим предшественником сфин-гозиновых оснований трех основных типов: сфинганина, 4-сфингенина и 4-оксисфингенина. [4]
В некоторых случаях происходит С-ацилирование, а не N-аци-лирование. [5]
Эти дианионы подвергаются также региоселективному С-ацилированию при взаимодействии с ацилгалогенидами или ангидридами карбоновых кислот. [6]
Тем не менее имеются примеры С-ацилирования фенола и его производных в присутствии других катализаторов. Например, обработка фенола уксусной кислотой в присутствии BF3 дает п-гидроксиацетофенол с выходом, близким к количественному. [7]
Енамины подобно енолят-ионам подвергаются С-алкилированию и С-ацилированию по своему р-углеродному атому. [8]
Пропиомезитилен в противоположность большинству замещенных ацето-мезитиленов претерпевает С-ацилирование. По-видимому, вначале образуется продукт С-алкилирования - дикетон C9HUCOCH ( CH3) COC6H5, который ацилируется по кислороду с образованием конечного продукта. [9]
При использовании алифатических альдегидов происходит почти исключительно С-ацилирование, тогда как с ароматическими альдегидами были выделены продукты как С -, так и О-ацилирования. [10]
Пропиомезитилен в противоположность большинству замещенных ацето-мезитиленов претерпевает С-ацилирование. По-видимому, вначале образуется продукт С-алкилирования - дикетон С9НиСОСН ( СНз) СОСвН5) который ацилируется по кислороду с образованием конечного продукта. [11]
Хлорангидриды и ангидриды кислот образуют обычно продукты С-ацилирования, хотя в некоторых специальных случаях могут получаться О-ацильные производные енольной формы. [12]
Таким образом, реакция направляется в сторону более медленного необратимого С-ацилирования с образованием термодинамически устойчивого продукта. [13]
Современный вариант перекрестной конденсации Кляйзена заключается в С-ацилировании литиевых енолятов сложных эфиров в очень мягких условиях в ТГФ хлорангидрндами карбоновых кислот. [14]
Ангидриды карбоновых кислот всегда дают в этой реакции продукты С-ацилирования. [15]