С-нитрозирование
Cтраница 1
С-нитрозирования становится конкурентоспособной реакции УУ-нитрозирования. [1]
С-нитрозирование ароматических систем проходит эффективно обычно только с нуклеофильными субстратами, такими как фенолы и третичные амины [56]; из первичных аминов образуются ди-азониевые соли, а из вторичных аминов - М - нитрозосоединения. [2]
Осуществить С-нитрозирование меркурированных ароматических аминов описанным выше способом не удается, поскольку амины в разбавленных кислотах подвергаются реакции TV-нитрозирования. [3]
Таким образом, успешному протеканию реакции С-нитрозирования первичных ароматических аминов способствуют два условия: во-первых, наличие одного или нескольких электронодонорных заместителей ( Alk, OAlk, NH2, ОН) в ароматическом кольце ариламина и, во-вторых, проведение реакции нитрозирования в концентрированной серной кислоте. Кроме того, с увеличением концентрации кислоты происходит подавление конкурирующей реакции диазотирования. [4]
Эта перегруппировка заключается в первоначальном отщеплении нитрозогруппы с последующим С-нитрозированием в - положение бензольного кольца, то есть относится к числу межмолекулярных перегруппировок. [5]
Первая стадия - обратимо протекающее денитрозирование, вторая - необратимое С-нитрозирование. [6]
Для аминооксипиримидинов [140] и аминодиоксипиримидинов [141]: терны реакции С-нитрозирования; образующиеся при последующем восстанов-5 6-диаминопиримидины используются в синтезе пуринов ( см. [ ниже пример и разд. [7]
 |
Кинетические кривые образования 4-питрозодифениламина при пнтрозиро-вании дифениламина нитритом натрия.| Перегруппировка N-нитрозодифениламина в метаноле, насыщенном HCI при 21. [8] |
Из этого следует, по-видимому, что определяющей стадией процесса С-нитрозирования является перегруппировка. [9]
Термостатированные растворы амина или N-нитрозоамина, нитрита натрия ( в случае С-нитрозирования) и хлористого водорода в метаноле вносились в реакционный объем, и отмечалось время начала реакции. [10]
В исследованных условиях процесс перегруппировки идет как две последовательные реакции: денитрозирование и С-нитрозирование. Определены кинетические параметры обеих реакций. [11]
Подобный способ атаки электрофильной частицы ( N0 и N20g), образующейся из азотистой кислоты, называют С-нитрозированием в отличие от N-нитрози-рования, которое, как этого и следовало ожидать, обычно протекает более легко. Так, среди ароматических соединений лишь активированные анилины и фенолы подвергаются С-нитрозированию ( гл. [12]
Подобный способ атаки электрофильной частицы ( N0 и N208), образующейся из азотистой кислоты, называют С-нитрозированием в отличие от Т нитрози-рования, которое, как этого и следовало ожидать, обычно протекает более легко. Так, среди ароматических соединений лишь активированные анилины и фенолы подвергаются С-нитрозированию ( гл. [13]
Диазотирова ние как реакция Л / - нитрозирования протекает под действием тех же реагентов, что и реакция С-нитрозирования ( см. разд. Атакующими частицами служат катион нитрозония NO, катион нитрозацидия H2ONO, представляющий собой гидратированный ион нитрозония [429], или нейтральная молекула общей формулы X-NO, где X -нуклеофуг-ная группа. [14]
Третичные ароматические амины обычно реагируют с азотистой кислотой иначе, чем алифатические третичные амины; они не дают N-нитрозопроизводных, а вступают в реакцию С-нитрозирования, преимущественно в пара-положение. Возможно, что вначале образуется N-нитрозосоединение, которое далее изомеризуется ( разд. [15]
Страницы: 1 2