Cтраница 1
С-эффекты подавлены стерическими затруднениями. [1]
Вследствие этого С-эффекты атомов или групп не могут быть охарактеризованы постоянной величиной. Степень их проявления зависит не только от состояния атовда или группы, но и от характера других групп, имеющихся в молекуле, и от структуры всей молекулы. [2]
Вследствие этого С-эффекты атомов или групп не могут бьгп охарактеризованы постоянной величиной. Степень их проявленш зависит не только от состояния атома или группы, но и от характера других групп, имеющихся в молекуле, и от структуры всей моле кулы. [3]
И - и С-эффекты заместителей в ароматическом кольце влияют на состояние электронов в разных положениях и, следовательно, на оптические и другие свойства. С-эффект влияет на о - и п-положения и может усилить или ослабить И-эффект, распространяющийся во всех направлениях. [4]
В случае введения заместителей, имеющих / - и С-эффекты разного знака, общий эффект зависит от соотношения частных эффектов. Так, галогены, проявляющие - / -, но С-эффект, вследствие преобладающего влияния первого облегчают восстановление, а группы ОН и NH2, у которых С-эффект преобладает над - / - эффектом, затрудняют восстановление. [5]
В случае введения заместителей, имеющих I - и С-эффекты разного знака, общий эффект зависит от соотношения частных эффектов. Так, галогены, проявляющие - / -, но С-эффект, вследствие преобладающего влияния первого облегчают восстановление, а группы ОН и JNH2, у которых 4 - С-эффект преобладает над - / - эффектом, затрудняют восстановление. [6]
В случае введения заместителей, имеющих / - и С-эффекты разного знака, общий эффект зависит от соотношения частных эффектов. Так, галогены, проявляющие - / -, но - f - C-эффект, вследствие преобладающего влияния первого облегчают восстановление, а группы ОН и NH2, у которых С-эффект преобладает над - / - эффектом, затрудняют восстановление. [7]
В случае заместителя второго рода ( - / - или - С-эффекты) наиболее выгодной структурой будет такая, когда заместитель Y расположен в ж-положении. [8]
Цианогруппа является заместителем, проявляющим значительные - / - и - С-эффекты. Поскольку нитрование относится к реакциям электрофильного замещения, оба эффекта дезактивируют бензольное ядро, причем орто - и пара-положения дезактивированы значительно сильнее за счет - С-эффекта, и поэтому нитрование проходит в мета-положение. [9]
В случае заместителя второго рода ( - / - или - С-эффекты) наиболее выгодной структурой будет такая, когда заместитель Y расположен в лега-положении. [10]
Оба переходных состояния имеют тетраэдрическую конфигурацию и являются электрононасыщенными, что исключает С-эффекты, а наличие в первом из них двух дополнительных протонов вследствие незначительности занимаемого ими объема не должно вызывать добавочного S-эффекта. [11]
Фенильная группа проявляет - / - и, при электрофильных реакциях, С-эффекты, причем С-эффект в этом случае имеет большее значение. Поэтому при электрофильном замещении фенильная группа должна ориентировать реагент в орто - и пара-положения и ускорять реакцию. Однако в случае дифенила С-эффект невелик, так как в результате вандерваальсовского отталкивания орто-атомов водорода бензольные ядра не находятся в одной плоскости. Это приводит к уменьшению сопряжения и С-эффекта фенильной группы. [12]
В тех случаях, когда заместитель проявляет одновременно - / - и С-эффекты ( например, галогены), замещение идет преимущественно в орто - и пара-положения, так как решающее влияние оказывает С-эффект. [13]
Можно сделать вывод, что все заместители, проявляющие - F - и - С-эффекты ( МОг, СО), будут дестабилизировать кислоты ( встречные эффекты), причем из пара-положения больше, чем из лета-положения. Если заместитель проявляет - F - и значительный - - С-эффекты ( ОН и ОСНз), то из иара-положения он стабилизирует кислоту, а из жега-положения дестабилизирует. Если же - F-эффект сильно превалирует над - ( - С-эффектом ( галогены), то относительная стабилизация зависит от соотношения этих эффектов и тем больше, чем меньше относительное значение - f - C-эффекта. Группа СНз, проявляющая в этих условиях F - и С-эффекты ( гиперконъюгация), стабилизирует кислоту, вследствие чего константа диссоциации л-толуиловой кислоты несколько меньше, чем мета-нзомера. [14]
Обратное явление наблюдается при наличии около ядра группы проявляющей - / - и - С-эффекты, например группы СО или NO2 В этом случае, благодаря - / - эффекту, все ядро также заряжаете; положительно, но вследствие сопряжения этих групп, оттягивающи на себя тг-электроны бензольного ядра, происходит дополнительное оттягивание тс-электронного облака; в результате в орто - и пара-по ложениях ( в положениях 2, 4 и 6 бензольного ядра) положительны. [15]