Cтраница 1
![]() |
Зависимость начальных теплот адсорбции - ДЯ от поляризуемости молекул адсорбата. [1] |
Са-шабазит, Н - зеолон, цеолит NaX, х графитированная сажа. [2]
Для чисто Са-шабазита и чисто Na-гмелинита. [3]
![]() |
Классификация некоторых молекулярных сит. [4] |
Например, сито Линде 5А и Са-шабазит отнесены к 3-му типу сит. [5]
X Са-пермутит через 25 мин, ф Са-шабазит через 6 час. [6]
Смит [108] нашел из рентгеновских данных, что дегидратация Са-шабазита приводит к значительным изменениям в структуре ( Si, A1, 0) - каркаса цеолита. [7]
В то же время большое значение имеет и распределение катионов Так, сито Линде 4А сорбирует аргон с ничтожной скоростью при - 185 С, а сорбция аргона Na-шабазитрм протекает гораздо медленнее, чем Са-шабазитом. На скорости обезгаживания также сказывается влияние размеров отверстий. [8]
Искажение алюмосиликатной решетки также оказывает важное влияние на молекулярно-ситовые свойства цеолита. Гидрати-рованный Са-шабазит имеет круглые окна с диаметром 3 9 А, но при дегидратации они принимают эллиптическую форму с размерами 3 7 х 4 2 А. Известно, что форма окон может изменяться во время адсорбции полярных молекул. Эрионит, имеющий эллиптические окна размером 3 6 у 4 8 А, быстро адсорбирует ксенон при - 78 С, в то время как шабазит адсорбирует этот газ медленно. Эрионит адсорбирует нормальный гексан при комнатной температуре, а шабазит в таких условиях этот газ не адсорбирует. На основании этих фактов был сделан вывод, что кажущийся размер пор у эрионита немного больше, чем у шабазита. Несколько странно, однако, то, что эрионит при комнатной температуре плохо адсорбирует w - бутан. [9]
Из класса старых узкопористых цеолитов цеолит 5А по своей селективности в адсорбции н-парафиновых углеводород дов из смесей с изопарафинами и циклинескими [ 55, 58 - 61J ( см. табл. 7) представляет наибольшую практическую ценность. Близкие к нему цеолиты ( ZK-4, Са-шабазит hN - A) адсорбируют также н-парафиновые углеводороды. [10]
![]() |
Характеристика предельной адсорбционной способности цеолитов типа СаХ ( 84 и CaY ( 80. [11] |
Калиевый шабазит по сравнению с натриевым значительно меньше адсорбирует воду - всего 0 229 см3 / г при p / ps - 0 5 вместо 0 257 см3 / г. Авторы [15] объясняют это различными местами, которые ионы К 1 и Na занимают в решетке. Наблюдается неодинаковая доступность полостей К -, Na - и Са-шабазитов для молекул азота и аргона. В то же время эрионит хорошо адсорбировал криптон, аргон, кислород, сероводород и сероуглерод. [12]
Ионообменные хроматограммы, образующиеся вследствие различия в типе обмена, характеризуются резким несоответствием протяженности зон. Так, например, расстояние между слоями кристаллической решетки шабазита имеет порядок 3 - 5 А - Если пропускать через шабазит смесь ионов NH4 с диаметром 2 9 А и N ( CH3) 4 с диаметром 7 А, то образуется узкая зона иона NH и широкая зона иона К ( СН3) 1, так как последний может обмениваться только экстракристаллически. Из смеси К и Cs первый обменивается, например, на Са-шабазите интра-кристаллически, а второй - экстракристаллически. [13]
![]() |
Стереоскопическое изображение каркаса структуры шабазита. [14] |
Двойные 6-членпые кольца соединяются наклонными 4-членными. В каркасе имеются большие эллипсоидальные полости, в каждую из которых ведут 6 окон, образованных 8-член-гшми кольцами. Трехмерная система каналов в дегидратированном шабазите состоит из полостей, соединяющихся через 8-член-ные окна. Подробное исследование гидратированного и дегидратированного Са-шабазита показало, что положение ионов кальция зависит от присутствия или отсутствия молекул воды. [15]