Са-шабазит
Cтраница 2
Один из экспериментальных методов исследования поведения цеолита при повышенных температурах в присутствии паров воды состоит в нагревании образца в запаянных золотых а. В табл. 6.4 представлены результаты некоторых типичных опытов по гидротермальному превращению катионооб-менных форм цеолитов. Различные катионные формы характеризуются не только различной относительной стабильностью, но и различным составом цеолитных и нецеолитных продуктов превращения. Так, например, Са-шабазит превра щается в филлипсит, а Na-шабазит - в анальцим. [16]
Ионообменные хроматограммы, образующиеся вследствие различия в типе обмена, характеризуются резким несоответствием протяженности зон. Так, например, расстояние между слоями кристаллической решетки шабазита имеет порядок 3 - 5 А. Если пропускать через шабазит смесь ионов ] ЧЩ с диаметром 2 9 А и N ( CH3) 4 с диаметром 7 А, то образуется узкая зона иона МЩ и широкая зона иона N ( CHg) 4, так как последний может обмениваться только экстракристаллически. Из смеси К и Cs первый обменивается, например, на Са-шабазите интра-кристаллически, а второй - экстракристаллически. На натролите одновалентные ионы К и NHJ обмениваются интракристаллически, и адсорбция этих ионов значительна; двухвалентные ионы Mg2, Ca24, Ва24 обмениваются экстракристаллически, и поэтому адсорбция их ничтожна. [17]
 |
Энергия активации адсорбции на Н - шабазите. [18] |
Подробное изучение сорбции в этом образце н - С4Н10 показало, что с увеличением количества адсорбированного вещества коэффициент диффузии возрастает. Этот результат противоположен тому, который наблюдался ранее при адсорбции н - С4Н 0 на Са-шабазите. Такое различие, возможно, связано с изменением формы изотермы адсорбции, которая в соответствии с уравнением ( 5) сильно влияет на коэффициент диффузии. С помощью уравнения такого типа была определена константа kD0 / RTu было показано, что эта константа практически не зависит от концентрации сорбата. Авторы полагают, что эта величина является более важной константой сорбционного процесса. Сравнение этих результатов с данными, полученными для Са-шабазита ( табл. 7 - 1), показывает, что для Н - формы энергия активации увеличивается значительно медленнее. [19]
Адсорбционные свойства синтетических цеолитов в общем случае определяются составом элементарной ячейки, с одной стороны, и ее геометрией - с другой. В литературе имеется достаточно обширный экспериментальный материал по влиянию состава ячейки цеолитов разных структурных типов на величины и теплоту адсорбции различных молекул. Однако сопоставимых данных, иллюстрирующих изменения адсорбционных свойств при переходе от цеолитов одного структурного типа к другому, практически нет. Недавно вышла первая работа [1], в которой сопоставляются изотермы и изостерические теплоты адсорбции С02 на цеолитах разных структурных типов. Однако в этой работе исследования не были проведены на одинаковых катионных формах цеолитов. Наряду с натриевыми фожазитами, морденитом и цеолитом типа А авторами были использованы Са-шабазит, природные эрионит и клиноптило-лит, Н - зоолон, точный состав которого не приводится. [20]
Подробное изучение сорбции в этом образце н - С4Н10 показало, что с увеличением количества адсорбированного вещества коэффициент диффузии возрастает. Этот результат противоположен тому, который наблюдался ранее при адсорбции н - С4Н 0 на Са-шабазите. Такое различие, возможно, связано с изменением формы изотермы адсорбции, которая в соответствии с уравнением ( 5) сильно влияет на коэффициент диффузии. С помощью уравнения такого типа была определена константа kD0 / RTu было показано, что эта константа практически не зависит от концентрации сорбата. Авторы полагают, что эта величина является более важной константой сорбционного процесса. Сравнение этих результатов с данными, полученными для Са-шабазита ( табл. 7 - 1), показывает, что для Н - формы энергия активации увеличивается значительно медленнее. [21]
Страницы: 1 2