Cтраница 2
Соли оснований, например атропина сульфат, кодеина фосфат, гидрохлориды морфина, этилморфина, папаверина и сальсолина, хорошо растворимые в воде и в большинстве случаев не растворимые в органических растворителях, не смешивающихся с водой. [16]
Этот хлоргидрат был переведен в rf - битартрат; при перекристаллизации последнего в первую очередь выделяется flf - битартрат d - сальсолина. После повторных кристаллизации его удельное вращение достигает постоянной величины 44 5, не меняющейся при дальнейших кристаллизациях. [17]
Шпет, Орехов и Куффенер синтезировали 6-окси - 7-метокси - 1-метил - 1 2 3 4-тетрагидроизохинолин и показали, что он идентичен сальсолину. [18]
Ряд алкалоидов, помимо характерного для них азота, в своей структуре содержит и функциональные группы: - ОН в морфине, сальсолине, - С 0 в лобелине, СНСН в хинине, - СООН в нарцеине. Наличие - ОН группы в морфине ( и в других алкалоидах) обусловливает фенольный характер и растворимость в едких щелочах с образованием морфината, из которого можно выделить основание морфина добавлением раствора аммиака. Карбоксильная ( - СООН) группа в нарцеине также обусловливает растворимость в щелочах и образование эфира при нагревании со спиртом и кислотами. [19]
Из d - сальсолина, аналогичным путем, был получен d - саль-солидин. [20]
С, при высушивании в вакууме теряющие две молекулы И2О и плавящиеся тогда при 71 - 73 С. При пропускании тока СОг в эфирный раствор безводного / - сальсолина раствор долгое время остается прозрачным и только после длительного пропускания С02 выпадает бесцветный порошкообразный осадок карбоната, нерастворимый в эфире, растворимый в воде и спирте. С с выделением пузырьков газа. [21]
Легко видеть, что строение карнегина очень близко к установленному нами строению сальсолина и что первый является диметилированяым производным второго. Для того чтобы подтвердить нашу формулу, мы попытались осуществить переход от сальсолина к карнегину, что нам и удалось сделать. Так как метилирование О-метилсальсолина йодистым метилом или диметилсульфатом ведет сразу к образованию четвертичного иодметилата, то мы метилировали описанный выше О-метилсаль-солие в таких условиях, где образование четвертичных соединений была бы исключено, а именно: нагреванием с формальдегидом и муравьиной кислотой. Точки плавления этих солей почти совпадают с точками плавления, приведенными Шпетом для солей карнегина. Если они и лежат на несколько градусов ниже, чем указывает Шпет, то это объясняется тем, что он определяет температуру плавления в условиях, несколько отличающихся от наших, а именно: в вакуум-капиллярах. Тождество обоих веществ едва ли подлежит сомнению, так что мы имеем здесь новое подтверждение выведенного нами строения. [22]
Взаимодействием последнего с н итрометанюм мы получили р - ( 4-бензилокси - 3-метоксифенил) - а-нитроэтилен ( IV) [7], который был восстановлен в две стадии: вначале получается окс им ( 4-бензилокси - З - мето-ксифенил) - ацетальдегида, из которого был получен ( 4-бензилокси - З - ме-токсифенил) - зтиламин ( V, а) [7]; ацетилирование последнего дает амид кислоты ( VI, а) [7], который с пятиокисью фосфора в толуоле образует производное зД - д игидроизохинолина. Восстановление этого соединения дало фенольное основание, которое хотя и имело такой же состав CnHi5O2N, однако по своей точке плавления ( 174 - 176 С) не было идентично сальсолину. [23]
Carnegia gigantea, выделен карне-гин, 1 2-диметил - 6 7-диметокси-тетрагидроизохинолин, соединение, тесно связанное с мескалиновыми алкалоидами. Из Salsola richteri, растения семейства Chenopodiaceae, растущего в пустынях, выделен сальсолин, 1-метил - 6-окси - 7-метокси-тетрагидроизохи - нолин. [24]
Из него выделены новые алкалоиды - сальсолин и саль-солидин, строение которых было установлено и подтверждено синтезом. Сальсолин имеет строение 1-метил - 6-окси - 7-метокситетрагидроизохино-лина, а сальсолиди-н является О-метильным производным сальсолина. [25]
Сальсолин, имеющий свободный фенольный гидроксил, переходит в раствор в виде фенолята. Щелочной раствор в небольшой делительной воронке экстрагируют эфиром 3 - 5 раз порциями по 10 мл. Щелочной раствор охлаждают льдом и осторожно подкисляют 10 % - ной соляной кислотой до слабокислой реакции. Из кислого раствора сальсолин осаждают 25 % - ным раствором аммиака, который приливают до сильнощелочной реакции. Алкалоид выпадает в виде желтого порошка. Его отсасывают и сушат на воздухе. [26]
Сальсолин, 1-метил - 6-окси - 7-метокси-тетрагидроизохинолин, является вторичным основанием, причем один из кислородных атомов находится в виде фенольного гидроксила, другой - в виде метоксильной группы. Благодаря наличию фенольного гидроксила сальсолин образует растворимые в едких щелочах сальсолинаты. Сальсолин - довольно сильное основание, не содержащее МСНз-группы, с кислотами дает стойкие соли. Выделенный из растения сальсолин представляет смесь правовращающей и рацемической форм. [27]
Большая часть алкалоидов - кристаллические вещества с определенной температурой плавления, реже встречаются жидкие алкалоиды, например никотин, анабазин, обладающие летучестью. Почти все алкалоиды не обладают запахом, исключение представляют кониин, никотин, анабазин и некоторые другие. Многие алкалоиды оптически активны. С кислотами алкалоиды образуют соли, большей частью растворимые в воде. При наличии одного атома азота в молекуле они присоединяют одну молекулу одноосновной кислоты; при наличии двух атомов азота они способны присоединять одну или две молекулы одноосновной кислоты, образуя кислые и средние соли, что сказывается на константах их диссоциации. Являясь слабыми основаниями, алкалоиды образуют с кислотами легко диссоциирующие соли, разлагающиеся под влиянием едких щелочей, аммиака, а иногда карбонатов и окиси магния; при этом выделяются свободные основания. Некоторые алкалоиды, помимо основных свойств, характеризуются реакциями, зависящими от наличия в их молекуле функциональных групп, например фенольной ( у морфина, сальсолина), кетонной ( у лобелина), ви-нильной ( у хинина) и др., что отражается на их химических свойствах. [28]