Самоассоциация

Cтраница 1

Самоассоциация между ионными парами ведет к образованию агрегатов, например димеров, тримеров или квадруплетов. Такая ассоциация энергетически выгодна и часто наблюдается в неполярной среде, если растворы не бесконечно разбавлены. Такая ассоциация ионных пар оказывает очень сильное влияние на экстракцию солей из водной фазы в органическую ( разд. Степень ассоциации зависит от катиона, аниона, растворителя и концентрации. Тримеры одновалентных ионов являются заряженными частицами и проводят электрический ток таким же образом, как и ионные пары, содержащие многовалентные ионы. [1]

Самоассоциация ( димеризация) неустойчивых карбеновых комплексов затрудняется при наличии в координационной сфере объемистых лиган-дов. В этом случае, а также если карбеновый лиганд стабилизирован за счет электронных факторов, диалкил - и диарилкарбеновые комплексы удается выделить и использовать в различных других синтезах. Например, в виде индивидуального соединения был получен дифенил-карбен ( пентакарбонил) вольфрам. Он взаимодействует с олефинами, давая смесь производных циклопропана с продуктами диспропорциониро-вания олефина. [2]

Кислотность и основность спиртов. [3]

Самоассоциация подавляется в полярных связывающихся растворителях, а также при повышении температуры и разбавлении в неполярных растворителях, однако небольшие количества олигомеров продолжают существовать даже при больших разбавлениях и в газовой фазе. В последнее время изучению размеров ( димеры, тримеры, тетра-меры или высшие олигомеры) и природы ( линейные или циклические) таких ассоциатов посвящено большое число работ, однако результаты их весьма противоречивы. [4]

Самоассоциация пиразола довольно подробно изучалась Андерсоном и др. [183], которые нашли, что даже при концентрациях в четыреххлористом углероде порядка 10 - 4 М в растворе сосуществуют мономеры, димеры и тримеры. [5]

Самоассоциация подавляется в полярных связывающихся растворителях, а также при повышении температуры и разбавлении в неполярных растворителях, однако небольшие количества олигомеров продолжают существовать даже при больших разбавлениях и в газовой фазе. В последнее время изучению размеров ( димеры, тримеры, тетра-меры или высшие олнгомеры) и природы ( линейные или циклические) таких ассоциатов посвящено большое число работ, однако результаты их весьма противоречивы. [6]

Помимо самоассоциации, для фосфорорганических кислот характерно образование смешанных ассоциатов с нейтральными реагентами. Это явление было обнаружено при изучении распределения ДБФК [219, 222], когда константа распределения кислоты росла с увеличением концентрации ТБФ. [7]

Эффекты самоассоциации и димеризации будут рассмотрены отдельно в разделах, посвященных различным типам карбонильных соединений. Однако исследования основности карбонильной группы и смещений частот, наблюдающихся в случае различных доноров протонов, обсуждаются в этом разделе, так как они естественно вытекают из рассмотрения эффектов растворения. [8]

Однако характер самоассоциации таких веществ может сильно отличаться от ПАВ с гибкой структурой [33, 34, 36] и зависит от относительного значения констант ступенчатой ассоциации. Если са - моассоциация не обладает столь высокой кооперативностью, как в случае ПАВ с гибкими цепями1, для которых величина ККМ находит широкие применения, упомянутые выше, то ККМ молекул с жесткими цепями определить не удается. Подобные значения ККМ могут привести к ложным заключениям, касающимся концентраций ( активности) мономера или термодинамического равновесия мономер-мицелла. [9]

Изучение процесса самоассоциации гид-ропероксидов циклооктана, циклододекана и циклогексана методом ИК-спектроскопии / / Основной органический синтез и нефтехимия. [10]

Дуализмом молекул обусловлена самоассоциация в растворе, приводящая к образованию агрегатов, в которых органические фрагменты молекул сближены так, что общая площадь контакта гидрофобных групп растворенной молекулы с водой уменьшена. [11]

Однако способностью к самоассоциации обладают не только гидрофобные молекулы с гибкими цепями. [12]

В случае же самоассоциации л-нитрофенола [65] или диэтилфосфита [68] в акте комплексообра-зования участвуют два реакционных центра. [13]

В частности, сильная самоассоциация молекул вследствие, образования водородных связей обусловливает сохранение в жидкой воде фрагментов структуры льда, что определяет ряд аномальных св-в жидкой воды, напр. [14]

У амидов наблюдается очень сильная самоассоциация, и если они исследуются не в виде разбавленных растворов в полярных растворителях, то полосы NH в спектрах соответствуют такой ассоциированной форме. И у первичных, и у вторичных амидов степень ассоциации является функцией концентрации. [15]

Страницы: 1 2 3 4