Cтраница 2
Термин самоокисление применяется к реакциям между молекулярным кислородом и различными веществами при температуре, близкой к комнатной. Обычно эти реакции протекают медленно, но для очень большого числа органических и неорганических веществ они происходят с измеримыми скоростями. Вместе с тем такие реакции играют большую роль в важных для жизни биологических процессах. Самоокисление наблюдается в таких различных процессах, как ржавление железа, полимеризация высыхающих масел, выветривание угля, разрушение каучука и резины, прогоркание жиров и масел, обмен веществ у бактерий и биологические процессы окисления, с которыми связано усвоение пищи. [16]
Для самоокисления вещества распределяют на большой поверхности и подвергают действию воздуха или взбалтывают в растворе с кислородом до прекращения поглощения последнего. [17]
Исследуя самоокисление линолевой кислоты и ее эфиров, Гольдшмидт и Фрейденберг [16] нашли, что весь кислород, поглощаемый ненасыщенной кислотой и ее эфирами в присутствии кобальтового катализатора, присоединяется в перекисной форме по двойной связи. Получающаяся перекись в этом случае очень устойчива. Если льняное масло в дополнение к эфирам линолевой кислоты содержит различные компоненты, то часть образующейся перекиси используется для окисления сопутствующих веществ. Однако Сланский [43], исследуя каталитическое окисление льняного масла, установил, что теория промежуточных реакций между катализатором и реагирующими веществами в этом случае сомнительна, потому что не происходит первоначального взаимодействия кислорода с катализаторами. Работая с серией растворимых и не растворимых в льняном масле катализаторов, он наблюдал, что металлы, дающие основания, и соли этих металлов всегда ускоряют окисление льняного масла. [18]
Реакции самоокисления ( окисление газообразным кислородом) объясняли в некоторых случаях положительным каталитическим действием небольших количеств примесей на стенках реакционных сосудов [144], в других случаях процессы окисления являются автокаталитическими. Существует мне го примеров органических ( например окисление бензольдегида воздухом) и неорганических реакций ( например разложение перекиси водорода или окисление сульфита натрия растворенным кислородом [204]), которые ингибируются следами различных веществ. [19]
Реакции самоокисления - самовосстановления ( реакции дис-пропорционирования, дисмутации) протекают с одновременным уменьшением и увеличением степени окисления атомов одного и того же элемента. Поэтому эти реакции принципиально осуществимы лишь для тех соединений, в молекулах которых есть атомы со степенью окисления, промежуточной между минимально и максимально возможной. [20]
Реакции самоокисления - самовосстановления, при которых степень окисления одного и того же элемента и повышается, и понижается. Подобные реакции называют еще реакциями диспропорцгюни-рования. [21]
Процессы самоокисления играют, по-видимому, большую роль в жизни живых организмов. Быть может, этим и объясняется исключительная способность организмов производить окисление. Некоторые бактерии могут окислять водород в воду, аммиак - в азот и в нитраты, метан - в двуокись углерода. Осуществить перечисленные процессы окисления ( да и то не все) при обычных температурах в лабораторной обстановке удается только при помощи самых энергичных окислителей. [22]
Процесс самоокисления, подобный описанному, кажется экономически более выгодным, чем применяемые в настоящее время процессы электролиза, так как в случае его применения отпадает большой расход электроэнергии и, по-видимому, несколько снижаются и капитальные затраты, особенно на установке крупного масштаба. Более точная оценка должна базироваться на ряде важных факторов, в отношении которых отсутствуют или почти отсутствуют какие-либо данные. К этим факторам относится скорость выхода из процесса применяемых растворителей и алкилантрахинона, стоимость строительства завода и эксплуатации, возможность требования дополнительных стадий очистки для освобождения перекиси водорода от органических примесей и, наконец, стабильность конечной перекиси водорода, особенно в процессе дальнейшего ее концентрирования, если оно окажется необходимым. Потенциальной опасностью при этом процессе является возможность образования органических перекисей в рабочей жидкости или органических веществ, переходящих в готовую перекись водорода. На стадии восстановления часть алкил-антрахинопа восстанавливается до тетрагидроантрахинопа, который труднее окислять на следующей стадии-окисления. [23]
Реакции самоокисления - самовосстановления ( реакции дис-пропорционирования, дисмутации) протекают с одновременным уменьшением и увеличением степени окисления атомов одного и того же элемента. Поэтому эти реакции принципиально осуществимы лишь для тех соединений, в молекулах которых есть атомы со степенью окисления, промежуточной между минимально и максимально возможной. [24]
Процессы самоокисления отличаются следующими характерными признаками: они авто-каталитичпы, подвержены действию положительных и отрицательных катализаторов, индуцируют окисление индиферентных веществ молекулярным кислородом, способствуют процессам полимеризации и часто зависят от структуры соединений. [25]
Реакции самоокисления - самовосстановления интересны тем, что в этом случае электроны переходят от одного атома или иона к другому такому же атому или иону. [26]
Процесс самоокисления тормозится некоторыми веществами, называемыми антиокислителями или парализаторами. Все соединения иода могут замедлять самоокисление альдегидов, стирола, сульфита натрия и льняного масла. Особенно замедляюще действуют фенолы, антрахинон, гидрохинон, пирокатехин, пирогаллол к др. зи Соединения серы проявляют себя и как катализаторы, и как антикатализаторы. [27]
Реакции самоокисления - самовосстановления, при которых степень окисления одного и того же элемента и повышается, и понижается. Подобные реакции называют еще реакциями диспропорциониро-вания. [28]
Процессы самоокисления играют, по-видимому, большую роль в жизни живых организмов. Быть может, этим и объясняется исключительная способность организмов производить окисление. Некоторые бактерии могут окислять водород в воду, аммиак - в азот и в нитраты, метан - в двуокись углерода. Осуществить перечисленные процессы окисления ( да и то не все) при обычных температурах в лаборатории удается только при помощи самых энергичных окислителей. [29]
Реакции самоокисления - самовосстановления, при которых степень окисления одного и того же элемента и повышается, и понижается. Подобные реакции называют еще реакциями диспропорциониро-вания. [30]