Самопроизвольность - процесс
Cтраница 2
Здесь роль потенциала играет энтальпия, убыль которой является индикатором самопроизвольности процесса. Изоэнтропные процессы по ( 94) - это обратимые адиабатические процессы, ным примером такого процесса является горение топлива в камере сгорания ракетного двигателя с его последующим истечением через сопло. [16]
Нет, так как Д5 - не единственный фактор, определяющий самопроизвольность процесса, особенно в области невысоких температур. [17]
Если реакция протекает при Т, V const, то критерием самопроизвольности процесса является энергия Гельмгольца. [18]
В связи с такой формулировкой закона равновесия возникает необходимость детальнее рассмотреть понятие самопроизвольности процесса. Мне кажется, что анализу этого понятия в логическом обосновании термодинамики не было уделено достаточного внимания. [19]
Введенная в предыдущей главе новая функция состояния - энтропия, как было показано, является удобным критерием самопроизвольности процессов ( и равновесия) для изолированных систем. Правда, можно расширить круг рассматриваемых тел, включив в систему и ту часть окружающей среды, в пределах которой происходит обмен веществом и энергией. [20]
Свободная энергия имеет еще одно интересное свойство, которое вытекает из того обстоятельства, что она связана со степенью самопроизвольности процесса. Каждый самопроизвольно протекающий процесс может быть использован для выполнения полезной работы, по крайней мере в принципе. Например, падение водопада несомненно представляет собой самопроизвольный процесс. Он принадлежит к числу таких процессов, с помощью которых можно получать полезную работу, заставляя падающую воду вращать лопасти турбины. Точно так же при сгорании бензина в цилиндрах автомобильного двигателя выполняется полезная работа перемещения автомобиля. Количество работы, получаемой в конкретном процессе, зависит от того, как он проводится. [21]
Ограничиться рассмотрением лишь самого изучаемого объекта ( неизолированной системы) возможно при использовании вместо энтропии другого, более подходящего, критерия самопроизвольности процессов. Этим критерием является работа процесса. Действительно, если интересующий нас процесс может происходить только при условии, что окружающая среда производит над системой некоторую работу, такой процесс явно не будет самопроизвольным. [22]
Что касается энтропии, то она в растворении полимеров играет ведущую роль, так как почти во всех случаях возрастает и, тем самым, определяет самопроизвольность процесса. Объясняется это тем, что строение молекул полимеров значительно сложнее строения молекул мономеров. [23]
Когда речь идет о вполне изолированной системе, понятие самопроизвольного процесса является самоочевидным: всякий процесс, возникший и протекающий в изолированной системе, есть процесс самопроизвольный. Но понятием самопроизвольности процесса пользуются шире, применяя его к системам неизолированным, например к системам, помещенным в термостат, и к системам адиабатным. Как известно, адиабатная система, в отличие от изолированной системы, имеет возможность производить или потреблять работу; здесь устранен только теплообмен с окружающими телами. [24]
 |
Влияние сольватации на. [25] |
Растворитель, взаимодействуя с молекулами исходных веществ и с активным комплексом, приводит к их сольватации. Энергия сольватированных частиц вследствие самопроизвольности процесса сольватации понижается. В результате изменяется энергия активации. [26]
Наряду с изменением энтальпии при образовании растворов всегда происходит изменение энтропии, причем в подавляющем большинстве случаев энтропия при растворении возрастает. С этим и связана, собственно, самопроизвольность процессов растворения, даже при их эндотермичности. В самом деле, при растворении в системе возрастает степень беспорядка и это, естественно, характеризуется увеличением энтропии, а с последним должно быть связано уменьшение энергии Гиббса. [27]
Наиболее полезной для физико-химических целей является формулировка второго закона, связывающая самопроизвольность процесса с ростом энтропии. К ней ведет рассмотрение вопроса о теоретической полноте превращения теплоты в работу в обратимом цикле Карно. [28]
Следовательно, любое необратимое изменение при постоянных энтропии и объеме сопровождается убыванием внутренней энергии. Для таких процессов внутренняя энергия является как бы индикатором необратимости или самопроизвольности процесса. [29]
Для систем иного типа Второе начало формулируется эквивалентными с математической точки зрения формулировками с помощью использования других функций состояния. Так, для простых закрытых систем при постоянстве температуры и давления критерием самопроизвольности процессов является изменение функции Гиббса простой системы G, которая стремится к минимуму. Для простых закрытых систем при постоянстве температуры и объема критерием самопроизвольности процессов является изменение функции Гельмгольца простой системы F, которая также стремится к минимуму. [30]
Страницы: 1 2 3