Cтраница 4
Механизм их действия, так или иначе связанный с адсорбцией ингибитора на корродирующей поверхности, далеко не одинаков и в общем случае может быть понят как следствие задержки парциальных электрохимических процессов, протекающих при саморастворении металлов. В этом отношении функции ингибиторов коррозии не отличаются от той роли, какую выполняют другие известные замедлители обычных химических реакций. [46]
![]() |
Зависимость тока обмена на амальгамном висмутовом электроде в растворе 2 М НСЮ-1-0001 МВЦСЮ4 gL - - & iC от концентрации добавок. [47] |
Действительно, если саморастворение металла по электрохимическому механизму регулируется только двумя парциальными процессами ионизации металла и разряда Н - ионов из раствора, то при одинаковом потенциале и при одной и той же концентрации ионов водорода в растворе можно было бы ожидать, что и скорость саморастворения металла будет постоянной, не зависящей от природы аниона и от его концентрации. Однако, если сравнить скорость коррозии железа в серной и соляной кислотах при одном и том же рН, то оказывается, что в первой она будет значительно большей. [48]
![]() |
Зависимость скоростей реакций разряда и ионизации металла.| Поляризационные кривые анодного растворения металлов ( t, i 1, il l t выделения водорода ( i 2 и восстановления кислорода ( г 3. [49] |
Ю-4 моль / л, то на этой поляризационной кривой наблюдается площадка предельного тока диффузии. При саморастворении металла I при определении i практически можно учитывать только скорости растворения металла и выделения водорода. Саморастворение металла II происходит как за счет выделения водорода, так и за счет восстановления кислорода. [50]
При всей наглядности такой подход невольно наводит на мысль, что работа коррозионных элементов является причиной коррозионного процесса. В действительности саморастворение металлов по электрохимическому механизму вполне мыслимо и без участия коррозионных микропар. Примером служит растворение амальгам электрохимически активных металлов в кислотах. [51]
Увеличение скорости саморастворения металла при внешней поляризации называют разностным эффектом. Уменьшение скорости саморастворения металла при внешней поляризации называют защитным эффектом. [52]
С другой стороны, сдвиг потенциала электрода в анодную сторону увеличивает общую скорость растворения металла. Уменьшение скорости саморастворения металла ( фактически скорости выделения водорода) при сдвиге потенциала в положительную сторону от Ес получило название положительного дифференц-эффекта. [53]
![]() |
Поляризационные кривые анодного растворения металлов ( ji - и j1., выделения водорода ( у и восстановления кислорода ( / з. [54] |
Из-за низкой растворимости кислорода на поляризационной кривой его восстановления имеется участок предельного тока диффузии. Так, при саморастворении металла I играют роль лишь реакции выделения водорода и растворения металла. Саморастворение металла II происходит примерно в равной степени за счет выделения водорода и восстановления кислорода. [55]
Если металл погрузить в раствор электролита, где нет ионов данного металла, то теоретически равновесный потенциал сильно сдвигается в отрицательную сторону. Однако вскоре в результате саморастворения металла вблизи его поверхности накапливается некоторое количество ионов. [56]
Несмотря на то, что окислительно-восстановительный процесс лимитируется во многих случаях диффузионными факторами, нельзя не учитывать важность самой электрохимической стадии окисления металла в ре-доксите. От того, какие продукты саморастворения металла образуются, насколько они стабильны, в какой взаимосвязи находятся с противоионами, зависят транспортные ограничения и чистота фильтрата. Таким образом, вопрос о восстановительной способности редокситов стоит в непосредственной связи с вопросом об их коррозионной устойчивости. Именно эти признаки должны лежать в основе выбора места редокс-реактора в общей схеме получения воды высокой чистоты, удаления кислорода из растворов электролитов, водно-органических сред и питательных вод энергетических установок и иных окислительно-восстановительных процессов. [57]
В результате металл получает избыточные электроны и заряжается отрицательно относительно раствора. Как далеко может зайти такой процесс саморастворения металла. Очевидно, он довольно скоро остановится, благодаря тому, что возникнет электрическое поле. [58]
![]() |
Поляризационные кривые. [59] |
Сплошными линиями на рисунке показаны поляризационные кривые, относящиеся к ингибированному раствору. Абсцисса точки пересечения обеих кривых по-прежнему определяет скорость саморастворения металла i c, но на этот раз в присутствии ингибитора в растворе. [60]