Сандеран

Cтраница 3

Напротив, все вещества с двойными связями могут быть превращены в насыщенные по способу Сабатье и Сандерана, согласно которому смесь их паров с избытком сухого водорода прогоняют над свежевосстановленным при 270 - 300 мелко раздробленным никелем. Для этой цели часто бывает достаточно всего нескольких граммов катализатора. В большинстве случаев бывает благоприятнее более низкая температура. Кроме никеля в качестве катализатора применяются также металлическая медь и платина. При первой температура реакции всегда должна быть выше и поэтому легче происходят вторичные реакции. [31]

Первые работы в области гидрогенизации органических соединений, выполненные в начале нашего столетия преимущественно Сабатье и Сандераном [52], носили явно поисковый характер. [32]

Каталитическая дегидрогенизация в паровой фазе в присутствии никелевых катализаторов как общий метод была введена Сабатье и Сандераном [16] в начале нашего столетия. [33]

Очень важным примером прямого перехода от соединений ряда бензола к соединениям ряда циклогексана является реакция Сабатье и Сандерана ( стр. [34]

Способность циклогексана превращаться в бензол на никелевом катализаторе при 300 была установлена в 1905 г. Сабатье и Сандераном. Зелинский подробно изучил эту реакцию и, применив в качестве катализаторов платину, палладий и никель на окиси алюминия, превратил ее в удобный препаративный и аналитический метод. [35]

Катализаторными ядами являются прежде всего галогены, даже в виде самых незначительных следов, а также вещества, содержащие серу, почему бензол, имеющий примесь тиофена, по Сабатье и Сандерану, не восстанавливается. [36]

Состав продуктов превращения адамантана на катализаторах I - X. [37]

Как известно, никель обладает ярко выраженной способностью вызывать гидрогенолиз С-С - связей и гидрирование получаемых фрагментов исходных молекул при температурах около 300 С и выше. ЕщеСабатье и Сандеран [4] показали, что бензол в присутствии никелевой черни можно почти целиком превратить в метан, если гидрировать бензол при температуре выше 300 С. [38]

Для получения этого углеводорода в чистом виде решающее значение имеет индивидуальность исходного материала. Сабатье и Сандераном [7]: полученный ими дигидрокамфен оказался жидким. С другой стороны, понятно, что вполне возможная примесь к исходному камфену борнилена может отразиться на продукте гидрогенизации повышением температуры его плавления. [39]

Особенно велик порог между пергидрированием карбонильного кислорода и гидрированием ядра; такие кетоны, как ацето-фенон и бензил, гладко переходят соответственно в этилбензол и дифенилэтан, причем ароматические остатки не подвергаются воздействию, в чем заключается сходство со способом Клеммен-сена. По Сабатье и Сандерану, легко также замещаются алифа-тически и ароматически связанные галогены, легче всего хлор, труднее бром. Гидроксильные группы замещаются на водород в общем лишь в тех случаях, когда они получаются в течение процесса гидрирования, ранее образовавшиеся гидроксильные группы остаются незатронутыми; в качестве исключения можно назвать лишь я-толилизопропиловый спирт, который переходит в цймол. Труднее, чем при работе с благородными металлами, осуществляется дозировка водорода и остальное налаживание реакции. Главное значение способа состоит, или состояло, в гидрировании ароматических систем. [40]

Иоцича было положено начало промышленного использования СО. Сабатье и Ж - Сандеран впервые синтезировали метан из СО и На. В 1908 г. русский ученый Е. И. Орлов в подтверждение теоретических представлений А. М. Бутлерова о существовании свободных метиленовых радикалов установил, что из СО и Н2 в присутствии катализаторов синтезируется также и этилен. [41]

Следует сказать несколько слов об историческом развитии реакции оксосинтеза. Известно, что в 1902 г. Са-батье и Сандеран осуществили каталитическое гидрирование окиси углерода в метан. [42]

Ацетон при нагревании под давлением до 350 давал преимущественно циклические кислородсодержащие соединения ( избфорон изоксилитон) наряду с мезитиленом. Под атмосферным давлением как это было показано ранее Сандераном, наоборот, преобладают продукты конденсац ии с открытой цепью: окись мезитила и форон. Таким образом давление и в случае кислородсодержащих соединений, так же как и в случае углеводородов является фактором, благоприятствующим циклизации. [43]

Позднейшие исследования показали, что аналогичные аномалии наблюдаются также при гидрогенизации гомологов бензола с помощью иодистоводородной кислоты и что, таким образом, реакция эта для получения нормальных продуктов гидрогенизации ароматических углеводородов не пригодна. Эта последняя задача была решена значительно позднее благодаря классическим исследованиям Сабатье и Сандерана ( 1905) в области гидрогенизации при непосредственном действии водорода в присутствии мелкораздробленных металлов ( Ni и др., ср. К этому времени вопрос о химической природе нафтенового ядра уже получил окончательное разрешение: для этого был найден путь синтеза нафтенов из двухосновных кислот. [44]

Позднейшие исследования показали, что аналогичные аномалии наблюдаются также при гидрогенизации гомологов бензола с помощью иодистоводородной кислоты и что, таким образом, реакция эта для получения нормальных продуктов гидрогенизации ароматических углеводородов не пригодна. Эта последняя задача была решена значительно позднее благодаря классическим исследованиям Сабатьо и Сандерана ( 1905) в области гидрогенизации при непосредственном действии водорода в присутствии мелкораздробленных металлов ( Ni и др., ср. К этому времени вопрос о химической природе нафтенового ядра ужо получил окончательное разрешение: для этого был найден путь синтеза нафтенов из двухосновных кислот. [45]

Страницы: 1 2 3 4