Cтраница 1
Неполярные растворенные вещества приводят не только к увеличению размеров и стабильности льдоподобных кластеров, но и к изменениям объема, происходящим в процессе образования или плавления окружающих их айсбергов. Независимо от конкретной структуры кластеров, в них, так же как и в случае чистого льда, всегда существует значительное число структурных пустот. Действительно, эти пустоты связаны с трехмерным характером тетраэдрического структурного каркаса, в котором молекулы объединены водородными связями. На границах кластеров имеются недостроенные ячейки, часть из которых может быть занята молекулами растворенного вещества. Это приводит к уменьшению объема при растворении. [1]
Итак, для неполярного растворенного вещества в воде взаимодействие между молекулами растворителя и растворенного вещества обычно слабее, чем между молекулами растворителя ( см. также разд. Степень разрыва связей между молекулами воды для включения молекул растворенного вещества зависит от размера последних. Размер молекул, таким образом, является важным фактором в определении степени распределения. Хорошо видно, что молекулы большего размера легче растворяются в органической фазе. [2]
Чэпмен нашел, что неполярные растворенные вещества, такие, как гексан, не оказывают влияния на скорость реакции, а каталитическая активность других веществ увеличивается с ростом их дипольных моментов. [3]
![]() |
Доля молекул воды, участвующих в образовании п водородных связей при е - 3 ккал / моль. [4] |
Образование молекулами воды, находящимися на поверхности неполярного растворенного вещества, такого же числа водородных связей, как и молекулами объемной воды, накладывает значительные ограничения на ориентацию первых. [5]
Дисперсионные силы имеют определяющее значение при взаимодействии между молекулами неполярного растворителя и неполярного растворенного вещества. [6]
Дисперсионные силы имеют определяющее значение при взаимодействии между молекулами неполярного растворителя и неполярного растворенного вещества. Они обусловлены наличием у молекул виртуальных диполей, которые создают электрическое поле, индуцирующее дипольные моменты в других молекулах. [7]
Дисперсионные силы имеют определяющее значение при взаимодействии между молекулами неполярного растворителя и неполярного растворенного вещества. Они обусловлены наличием у неполярных молекул виртуальных диполей, которые создают электрические поля, индуцирующие виртуальные диполи и в других молекулах. [8]
Дисперсионные силы, имеют определяющее значение при взаимодействии между молекулами неполярного растворителя и неполярного растворенного вещества. Они обусловлены наличием у неполярных молекул виртуальных диполей, которые создают электрические поля, индуцирующие виртуальные диполи и в других молекулах. [9]
Температура и молекулярный объем относятся к критической точке чистого растворителя, а е и о параметры потенциала Леннарда-Джонса для неполярного растворенного вещества. [10]
Термодинамические данные, полученные с алканами, используемыми в качестве анализируемых веществ, свидетельствуют о том, что эти фазы ведут себя по отношению к неполярным растворенным веществам как обычные жидкие неподвижные фазы [134], в то же время экспериментально измеренные изотермы Ленгмюра указывают на протекание Процессов адсорбции на щеточном покрытии. Поверхность кремневой кислоты даже после дополнительного силанизирования покрыта не полностью и имеет свободные силанольные группы. Однако сильнополярные или образующие водородные связи вещества ( этанол, ацетон) все же взаимодействуют и с щеточным покрытием, хотя в этом случае удерживание определяется свободной поверхностью кремневой кислоты. [11]
Мартин [52] был первым исследователем, указавшим на то, что адсорбция на межфазной поверхности газ - неподвижная фаза может быть важным фактором при определении объемов удерживания неполярных растворенных веществ ( в частности, углеводородов) на колонках, содержащих полярную НЖФ. [12]
Дисперсионные силы действуют в любых системах вещество - растворитель и возникают между взаимнонаведенными диполями молекул, момент которых колеблется около нуля. Важное значение они имеют при взаимодействии молекул неполярного растворителя и неполярного растворенного вещества. Дисперсионные силы уменьшаются с увеличением разветвленности молекул и с умен: шением молекулярного веса. Поэтому при анализе транс - и ыс-изомеров последние будут характеризоваться большим значением времени удерживания, и из колонки первым будет элюиро-ваться транс-изомер. Сумму указанных сил притяжения между молекулами часто называют силами Ван-дер - Ваальса. [13]
Большие отрицательные значения теп-лот и энтропии раствора и большие положительные величины парциальных моляльных тешюемкостей растворов неэлектролитов в воде можно объяснить, допустив возможность образования молекулами растворителя клеток [73] и айсбергов [74] вокруг растворенных молекул. Франк и Вен [49] расширили эти представления, предположив, что неполярное растворенное вещество стабилизирует льдообразные рои молекул, защищая их от локальных флуктуации энергии. Немети и Шерага [75], проведя количественную обработку стабилизирующего эффекта, показали, что неполярные группы или молекулы могут оказаться пятым координационным соседом по отношению к молекулам воды с четырьмя водородными связями. Слабые вандерваальсовы силы, таким образом, снижают энергию ассоциированных молекул воды. [14]
Наибольшее значение средней молекулярной поляризацшР имеют ароматические углеводороды, наименьшее - нафтены и особенно парафины. Поэтому ароматические углеводороды легко подвергаются воздействию электрического поля растворителя. Ле-Февр [7] нашел, что полярные растворители могут индуцировать моменты в таких неполярных растворенных веществах, как бензол, дифенил и дихлорбензол. Энергия образования ассоциированных комплексов между полярн & ми й-неполярными молекулами, как показали исследования [8], повышается с увеличением средней поляризации неполярной молекулы. Это иллюстрируется данными табл. 63 на примере ароматических углеводородов. [15]