Cтраница 1
Сближение макромолекул способствует образованию большого числа межмолекулярных связей, которые придают образующимся стеклам большую жесткость и даже хрупкость, приближая их по свойствам к дизкомолекулярным стеклам. Жесткие молекулы образуют стекла с менее плотной упаковкой и меньшим числом локальных межмолекулярных связей, что дает возможность сохранять подвижность отдельным структурным элементам и деформироваться при механическом воздействии. Рыхлость упаковки увеличивается с ростом молекулярной массы. Она делает полимерные стекла способными к относительно большим упругим деформациям. [1]
Сближение макромолекул способствует образованию большого числа межмолекулярных связей, которые придают образующимся стеклам большую жесткость и даже хрупкость, приближая их по свойствам к низкомолекулярным стеклам. Жесткие молекулы образуют стекла с менее плотной упаковкой и меньшим числом локальных межмолекулярных связей, что дает возможность сохранять подвижность отдельным структурным элементам и деформироваться при механическом воздействии. Рыхлость упаковки увеличивается с ростом молекулярной массы. Она делает полимерные стекла способными к относительно большим упругим деформациям. [2]
Сближению макромолекул и их кристаллизации препятствует наличие боковых ответвлений, а также их хаотическое расположение в звеньях макромолекул относительно плоскости основной цепи. Если размер замещающих групп небольшой ( F, С1, ОН), то их хаотическое расположение не препятствует взаимному сближению отдельных участков цепей, и полимер сохраняет способность к кристаллизации. [3]
![]() |
Температуры стекловании. [4] |
При Т, сближение макромолекул таково, что закономерности, характерные для жидкого состояния, уже не наблюдаются. Расстояния между молекулами ( свободный объем) значительно уменьшаются, вследствие чего свободное вращение молекул ограничивается С понижением температуры все более уменьшается доля свободно вращающихся молекул и увеличивается количество закрепленных молекул. [5]
![]() |
Схема строения разветвленных полимеров. [6] |
Частое расположение боковых ответвлений затрудняет сближение макромолекул между собой, в результате чего уменьшается межмакромолекулярное взаимодействие. У привитых сополимеров свойства различным образом изменяются в зависимости от видов сочетания звеньев основных и боковых цепей. [7]
![]() |
Зависимость эффективной вязкости расплавов термопластов от температуры при скорости сдвига 100 с-1. / - полисульфон. 2-поликарбонат. 3-феноксисмолы. 4-полиэтилен высокой плотности. S-полистирол. [8] |
Повышение давления должно приводить к сближению макромолекул и увеличению вязкости расплавов полимеров. [9]
У разветвленных макромолекул боковые ответвления препятствуют сближению макромолекул, т.е. их более плотной упаковке. К разветвленным относятся и привитые полимеры, в которых к основной цепв прививают боковые ответвления, что дает возможность изменять свойства полимеров в широких пределах. [10]
По-видимому, образование комплексов происходит, весьма быстро, а сближение макромолекул, которое необходимо для осуществления химической реакции, обеспечивается их диффузией и кон-формационными изменениями самой макромолекулы. Сформировавшиеся комплексы обладают достаточной прочностью и не разрушаются во время перемешивания. [12]
![]() |
Изменение структуры полиакрилонитрила во время вытягивания.| Рентгенограмма пленки полиакрилонитрила, высаженной из раствора в диметилформамиде и вытянутой при температуре 140 С в 6 раз. [13] |
Это происходит потому, что во время вытягивания студнеобразного волокна при сближении макромолекул начинается вынужденный синерезис. [14]
![]() |
Схема вращения звеньев цепи относительно химических связей в молекуле полиэтилена. [15] |