Ассоциированное вещество

Cтраница 3

Это соотношение применимо и для ассоциированных веществ и дает для взятых им примеров максимальное отклонение от экспериментальных данных 0 32 ккал / моль. [31]

Поскольку гидразин является сильно полярным веществом, он смешивается только с полярными растворителями, например с водой, спиртами, аммиаком и аминами; он нерастворим в таких неполярных растворителях, как углеводороды и их галоидопроизводные. Гидразин в жидком состоянии является сильно ассоциированным веществом; некоторые необычные свойства гидразина можно объяснить агрегацией его молекул, которая обусловлена, вероятно, наличием водородных связей. Гидразин термодинамически неустойчив в отношении реакции разложения на элементы, а также реакции, приводящей к образованию смеси аммиака и азота. Поэтому он очень легко разлагается под влиянием катализаторов, а также при нагревании до высоких температур и при действии излучения. [32]

Исследуемое вещество является спиртом или фенолом. Известно, что спирты и фенолы - ассоциированные вещества. При разбавлении неполярным растворителем водородные связи разрушаются и в спектрах проявляются полосы как ассоциированных ( широкая), так и неассоциированных ( узкая) гидроксилов. [33]

Неплоские деформационные колебания О - Н в настоящее время идентифицированы в ИК-спектрах воды, ряда спиртов, кислот, монозамещен-ных амидов [7], фенолов [8], перекиси водорода [9], а также дейтеропроиз-водных этих веществ. Было установлено заметное уменьшение интенсивности соответствующих полос при разбавлении растворов перечисленных ассоциированных веществ в индифферентных растворителях. Установлено уменьшение частоты указанного колебания в среднем в 1.35 раза и уменьшение интенсивности его спектральной полосы примерно в 2 раза при замещении атома водорода, образующего водородную связь, дейтерием. Аналогичные закономерности в ИК-спектрах следует ожидать и для гидроперекисей. [34]

Наклон этих прямых определяется соотношением обеих теплот испарения. Целесообразно поэтому в качестве эталона для углеводородов брать н-гексан, а для ассоциированных веществ, таких, как кислоты и спирты - воду, поскольку эти вещества обладают большой скрытой теплотой испарения. [35]

Наклон этих прямых определяется соотношением обеих теплот испарения. Целесообразно поэтому в ка-честве эталона для углеводородов брать н-гексан, а для ассоциированных веществ, таких, как кислоты и спирты - воду, поскольку эти вещества обладают большой скрытой теплотой испарения. [36]

Для спиртов величина ДЕ колеблется от 3 до 4 ккал, что приблизительно равно энергии, требующейся для разрыва водородной связи. Ввиду этого можно думать, что вообще соединения, содержащие гидроксильные группы, а также ассоциированные вещества, требуют для передвижения молекул значительной энергии активации сверх той, которая необходима для образования дырок. Причины этого будут рассмотрены более подробно на стр. [37]

Исключительно большое значение в биологических системах имеет особый тип межмолекулярного взаимодействия, водородная связь, которая осуществляется между атомами водорода, химически соединенными в одной молекуле, и электроотрицательными атомами F, О, N, Cl, S, принадлежащими другой молекуле. Понятие водородная связь было введено впервые в 1920 г. Латимером и Родебушем для объяснения свойств воды и других ассоциированных веществ. Рассмотрим отдельные примеры такой связи. [38]

Последовательно развитая классическая электростатическая теория водородной связи приводит к непрерывному изменению возмущения с расстоянием. На самом же деле, как показали фундаментальные исследования академика Г. С. Лапдсберга и его школы по комбинационным спектрам ряда ассоциированных веществ в различных агрегатных состояниях и растворах, возмущающее действие водородной связи обрывается скачком. Электростатическое толкование также не объясняет и специфичности водородной связи. [39]

Столетов [100] показал, что коэффициенты последнего связаны с Ткр. Маллет ( см. [6]) нашел, что только для нормальных веществ А х 3 1, для ассоциированных веществ значения А гораздо больше. Хэппел [424] считал, что для различных групп веществ значения А различны: он нашел, что А является функцией приведенной температуры. [40]

Тангенс угла наклона этой прямой равен отношению энтальпий испарения веществ. Чтобы угол наклона прямой был по возможности ближе к 45, в качестве эталонного вещества для углеводородов следует принять н-гексан, а для ассоциированных веществ, например кислот и спиртов - воду, поскольку кислоты и спирты подобно воде, обладают большой энтальпией испарения. [41]

Качественная характеристика зависимостей термодинамических функций от состава в системах с водородными связями может быть дана на основании того, что знак и величина функций смешения в большой степени определяются изменением числа водородных связей в растворе по сравнению с чистыми компонентами. Так, для систем с ассоциацией одного из компонентов ( например, система спирт - углеводород) характерен эндотермический эффект смешения; растворение ассоциированного вещества в инертном растворителе сопровождается разрывом большого числа водородных связей. Если в чистых жидкостях ассоциация отсутствует, а в растворе образуется сольват ( классический пример - система ацетон - хлороформ), то энтальпия смешения отрицательна ( тепловой эффект экзотермический); избыточная энтропия обычно также отрицательна. [42]

Физические свойства жидкого HF свидетельствуют о весьма необычном характере этой жидкости. Диэлектрическая постоянная и сравнительно высокая температура кипения для такого молекулярного веса указывают на то, что, подобно воде, жидкий фтористый водород является ассоциированным веществом. Однако низкое значение поверхностного натяжения и малая вязкость жидкого HF являются необычными для ассоциированных Жидкостей. [43]

Кривые g ( T для цепочечно ассоциированных соединений. [44]

Применительно к ориентационнои корреляции это свойство должно проявляться в явно выраженных тенденциях к преимущественной параллельной ( cos т 0) или антипараллельной ( cos у 0) ориентации ближайших соседей центральной молекулы. В соответствии с общей теорией диэлектрической проницаемости для этих случаев значения g по мере увеличения температуры приближаются к единице сверху или снизу соответственно. Как видно из рис. 1, для цепочечно ассоциированных веществ наблюдаются, с одной стороны, высокие значения g, a с другой - сильное падение g с температурой. Учитывая данные по другим веществам подобного типа, такое поведение следует считать признаком цепочечной ассоциации; благодаря ей структура жидкостей в ближнем порядке сохраняется той же, которая наблюдается для этих веществ в кристаллическом состоянии. [45]

Страницы: 1 2 3 4