Ассоциированное вещество

Cтраница 4

Данная книга является первой в запланированной серии монографий по адсорбции из растворов, поэтому в ней вопросы кинетики и динамики адсорбции совершенно не затрагивались. Этим вопросам предполагается посвятить отдельную книгу. По той же причине в настоящей книге не рассмотрены особенности адсорбции ассоциированных веществ - так называемой мицеллярной адсорбции. Этот раздел адсорбции из растворов ( адсорбция ПАВ, красителей, коллоидных электролитов) имеет большое значение для многих вопросов технологии и также заслуживает специального рассмотрения. [46]

Однако быть может, следовало бы иметь в виду своеобразие природы серной кислоты. Как известно, 100 % - ная серная кислота представляет собой в сильной мере ассоциированное вещество, мало диссоциирует и слабо проводит электрический ток. Эти процессы могут оказывать в какой-то мере влияние на процесс комплексообразования. [47]

Естественно заключить, что водородная связь является столь же важной и как фактор кристаллической структуры, поскольку ассоциацию молекул в жидкостях, растворах или парах можно представлять по существу как остаток неупорядоченных участков кристаллической структуры. Действительно, водородную связь следует считать наиболее сильной формой межмолекулярного взаимодействия в кристаллических решетках. Это подтверждается тем фактом, что, за очень малым исключением, температуры плавления ассоциированных веществ значительно понижаются при замене способствующих ассоциации атомов водорода на алкильные, ацильные, а иногда даже на арильные группы; следует также отметить, что ор / ло-дизамещенные ароматические соединения, способные к образованию клешневидных циклов с водородной связью, обладают ( почти во всех случаях) более низкими температурами плавления, чем их м - и - изомеры. [48]

Изложенное приводит к выводу, что максимумы в межмолекулярном спектре рассеяния являются свидетельством ближнего ( ориентационного) порядка в расположении молекул. Это относится к жидкостям и к кристаллам. Перечисленные выше группы соединении, начиная от тех, что образуют кристаллы с ориептацион-но неупорядоченной структурой, и кончая ассоциированными веществами, могут быть расположены по классам возрастающей устойчивости образований ближнего порядка в расположении молекул и отличаются друг от друга температурно-фазовьшп условиями его появления. [49]

Не все вещества хорошо подчиняются закону соответственных состояний. По существу его применяют для отдельных групп веществ. Так, закон соответственных состояний хорошо выполним для некоторых групп органических веществ, как например индивидуальные углеводороды, и плохо выполняется для ассоциированных веществ. [50]

При окислении мало ассоциированных веществ образуется много ненасыщенных соединений, которые тотчас вступают в реакции ассоциации. Это приводит к укрупнению молекул и образованию ароматических колец, которые постепенно уплотняются и превращаются в конденсированные полициклы. При окислении сильно ассоциированных веществ кислород разрывает связи между атомными группами и вследствие этого производит разрыхление молекулярной структуры вещества. У каменных углей гумусовые кислоты появляютсядалеко не в первой стадии окисления. Очевидно, для этого разрыхление их молекулярной структуры должно получить достаточно большое развитие. [51]

Вязкость раствора / V, N димети-лацетатамид - вода при 24 С [ 160J. [52]

Влияние состава на вязкость жидкостей при низких температурах не может быть определена с какой-либо определенной точностью, если только свойства чистых компонентов неизвестны. Для пояснения этого вопроса на рис. 9.20 представлен крайний случай зависимости вязкости от состава. Максимум вязкости раствора часто замечается, когда один из компонентов совсем поля-рен или когда может существовать некоторая свободная ассоциация веществ, составляющих смесь. В этом особом случае ДМА ( Л А - диметилацетамид) обычно не считается особенно полярным, тогда как вода является сильно ассоциированным веществом. Максимум вязкости означает, что существует какой-то тип ассоциации ДМА - вода; Петерсен интерпретировал этот конкретный случай сточки зрения резонансных структур, включающих в себя карбонильную связь. Большинство других функций вязкость раствора-состав, проявляющих максимальный или минимальный характер, также может быть объяснено на основе свойств рассматриваемых конкретных веществ. Однако общей теории, которая позволила бы априори получить хорошие результаты, не существует. [53]

Страницы: 1 2 3 4