Численное значение - константа - скорость
Cтраница 3
Наконец, метод трансформации объединяет преимущества обоих предыдущих методов. Но его главным недостатком является то, что он, как правило, не дает численных значений констант скоростей, а дает только ключ к виду уравнения скорости. [31]
Таким образом, хотя константы равновесия и тепловые эффекты реакции выражают определенные объективные закономерности процесса при равновесии, их конкретные выражения и численные значения могут быть различными в зависимости от выбора стехиометрических коэффициентов. С другой стороны, кинетические уравнения отражают объективные закономерности протекания реакции, но их конкретные выражения, как и численные значения констант скорости и энергии, активации не зависят от выбора стехиометрических коэффициентов. [32]
 |
Соотношение между истинными энергиями активации прямого и обратного процессов и тепловым эффектом реакции. [33] |
Одной из основных задач химической кинетики является расчет скорости химических реакций. Скорость сложной реакции может быть рассчитана, если известны составляющие ее элементарные стадии, кинетические уравнения, описывающие эти стадии и численные значения констант скорости стадий. Поэтому определение кинетических уравнений и констант скорости элементарных реакций является важнейшей задачей теории элементарных химических процессов. [34]
Из анализа результатов своего исследования авторы [ 104, б ] сделали вывод, что реакция между трет. Это сходство проявляется не только в том, что одинаков характер обеих реакций, но также и в том, что близки численные значения констант скоростей и энергий активации этих процессов. [35]
Как медленные, так и нормальные реакции протекают с самыми различными по абсолютной величине скоростями. Сравним медленную и нормальную реакций с одинаковым численным значением константы скорости. [36]
 |
Сравнение показателей сточных вод до и после обработки озоном. [37] |
Несмотря на большой практический интерес этого метода очистки, в литературе отсутствуют данные о кинетике реакции озона с фенолами. Между тем они совершенно необходимы при проектировании укрупненных или промышленных установок, для расчета реакторов и определения производительности оборудования. В этом отношении изложенные выше данные о кинетике и численные значения констант скорости, особенно для водных растворов, представляют несомненную практическую ценность. [38]
Ион железа в предлагаемом механизме играет роль акцептора гидрида, ион серы - роль основания, акцептирующего протон. Таким образом, при изучении гидрогеназы из данных стацио -, нарной кинетики получена интересная информация о механизме действия биокатализатора. Важно подчеркнуть этапы исследования: экспериментальное изучение зависимости стационарной скорости реакции от концентрации субстратов и рН, построение, анализ и дискриминация кинетических моделей, определение численных значений констант скоростей и равновесий, построение энергетического профиля реакции и молекулярной модели активации водорода железо-серным кластером. [39]
Константы скорости протонизации и обратной реакции - де-протонизации - слабых кислот могут быть определены поляро-графически и по волнам разряда ионов водорода, образующихся в небуферных растворах в приэлектродном пространстве в результате диссоциации молекул слабых кислот. В этой работе была сделана попытка использовать частично ограниченные скоростью диссоциации волны разряда ионов водорода в растворах ряда слабых кислот для определения констант скорости их диссоциации. Однако в полученных в работе [168] уравнениях не был правильно раскрыт физический смысл коэффициента, который соответствует толщине реакционного слоя в теории Брдички - Визнера и, кроме того, для эксперимента были выбраны слишком сильные кислоты [169], поэтому в работе [168] не удалось определить численных значений констант скорости диссоциации. [40]
Следует помнить, что константы скорости реакций разных порядков являются разными физическими величинами и сопоставление их абсолютных значений лишено какого бы то ни было смысла. При переходе от одной единицы измерения концентраций к другой константа скорости реакции первого порядка не изменяется. Константа скорости второго порядка возрастает в 6 02 - 1020 раз при переходе от смЧсек к л / моль сек, а константа скорости третьего порядка возрастает при этом в 3 6 - 1041 раз. Кроме того, константы скорости любого порядка возрастают пропорционально увеличению единиц измерения времени. Например, при переходе от секунд к минутам численные значения констант скорости возрастают в 60 раз. [41]
Следует помнить, что константы скорости реакций разных порядков являются разными физическими величинами и сопоставление их абсолютных значений лишено какого бы то ни было смысла. При переходе от одной единицы измерения концентраций к другой константа скорости реакции первого порядка не изменяется. Константа скорости реакции второго порядка возрастает в 6 02 - Ю20 раза при пеоеходе от см3 - сек к М - г-сек-1, а константа скорости реакции третьего порядка при этом возрастает в 3 6 - 1041 раз. Кроме того, константы скорости любого порядка возрастают пропорционально увеличению единиц измерения времени. Так, при переходе от секунд к минутам численные значения констант скорости возрастают в 60 раз. [42]
Следует помнить, что константы скорости реакций разных порядков являются разными физическими величинами, и сопоставление их абсолютных значений лишено какого бы то ни было смысла. При переходе от одной единицы измерения концентраций к другой константа скорости реакции первого порядка не изменяется. Константа скорости второго порядка возрастает в 6 02 - 1 020 раза при переходе от см3 / сек к л / М - сек, а константа скорости третьего порядка возрастает при этом в 3 6 - 1041 раза. Кроме того, константы скорости любого порядка возрастают пропорционально увеличению единиц измерения времени. Например, при переходе от секунд к минутам численные значения констант скорости возрастают в 60 раз. [43]
На этой последней работе следует остановиться немного подробнее, поскольку ее можно рассматривать как логическое развитие цикла работ, проведенных Тихомировой в 1950 г. [28] и продолженных затем Аза-тяном, Налбандяном и другими, по определению констант скоростей реакций ( V) из смещения верхнего и нижнего пределов воспламенения [29, 30] ( см. стр. Данные, полученные по смещению пределов, представлялись гораздо более надежными, но их общим недостатком было то обстоятельство, что они вычислялись на основании весьма разумных, но прямыми опытами не подтвержденных предположений о механизме взаимодействия атомов Н с углеводородами в зоне горения. RH с атомами водорода ( присутствующими в зоне горения в наибольших количествах) несколько более сложен, чем предполагалось ранее, и что учет этих усложнений не приводит к сколько-нибудь существенным изменениям численных значений констант скоростей, определенных по методу смещения пределов. В итоге мы можем теперь утверждать, что приведенные в табл. 1 данные действительно близки к истинным значениям констант скоростей соответствующих процессов и их можно применять для анализа кинетики окисления соответствующих углеводородов. [44]
Страницы: 1 2 3