Cтраница 1
Некоторые борорганические вещества обладают бактерицидными и инсектицидными свойствами. [1]
Сожжения борорганических веществ проводятся в статической калориметрической бомбе, поскольку продолжительность главного периода опыта не слишком велика и поправка на частичное растворение борной кислоты учитывается достаточно надежно. [2]
В синтезе жирных борорганических веществ имеет перспективу применение алюминийорганических соединений вследствие их доступности. Для той же цели могут служить и реакции алкоксидов или галогенидов бора с цинкорганическими соединениями, и именно таким путем триалкилборы были впервые получены Франкландом. Ныне редко пользуются способом Франкланда, предпочитая более доступные металлоорганические соединения. [3]
После каждого сожжения борорганического вещества производятся анализы продукции сгорания на содержание в них диоксида углерода и борной кислоты; для отдельных опытов выполняются также контрольные определения диоксида углерода. Твердые продукты неполного сгорания, собранные из серии сожжений, исследуются рентгенографически. [4]
Наиболее изученным классом борорганических веществ являются борорганические кислоты типа RB ( OH) 2, известные в жирном - предельном и непредельном - алициклическом и ароматическом рядах, и их функциональные дериваты, главным образом эфиры и ангидриды. Получены отдельные представители диборных кислот, именно алкилен - и арилендиборные. [5]
Термохимические данные для борорганических веществ преимущественно получены методом теплот сгорания ( - 80 веществ), для остальных веществ энтальпии образования найдены на основе частных реакций отдельных классов или групп борорганических соединений. [6]
Опыт работы с борорганическими веществами показывает, что для соединений разного строения требуются окислители различной силы. Применение слабого окислителя приводит к заниженным результатам, слишком сильный окислитель может привести к взрыву и затрудняет определение точки нейтрализации. Поэтому для борорганических соединений экспериментальным путем устанавливают наиболее подходящий метод анализа. [7]
Челленджер [15] предлагает разрушать борорганические вещества по Кариусу дымящей азотной кислотой. Разбавленный до 100 мл водный раствор нейтрализуют 0 1 N раствором NaOH по метилроту, нагревают затем до 50 С, снова доводят до нейтральности ( еще 0 1 - 0 2 мл 0 05 TV раствора NaOH), добавляют 0 5 г маннита и титруют 0 05 jV раствором едкого натра в присутствии фенолфталеина. [8]
Специфичные особенности работы с борорганическими веществами, относящимися к перечисленным выше классам, обусловливаются главным образом весьма высокой, но различной в данном ряду соединений интенсивностью протекания реакции гидролиза, что требует разработки индивидуальных методических приемов, включая принятие мер для флегматизации протекания реакции; как правило, необходимо тщательно предохранять от окисления не только исходные вещества, но и продукты реакции. [9]
К числу основных методов синтеза борорганических веществ следует отнести два: первый, основанный на реакции литий - и магнийорганических соединений с эфирами борной кислоты и галогенидами бора ( описанный в главе I), и второй - новый метод, описанный в главе III, в основе которого лежит способность гидридов бора присоединяться за счет В - Н - связи к непредельным углеводородам. [10]
Литийорганические соединения применены для синтеза борорганических веществ сравнительно недавно. Вследствие своей большой реакционной способности Литийорганические соединения в ряде случаев обладают известными преимуществами перед магний - или цинкорганическими соединениями. Литийорганические соединения с успехом применяют для получения кислот типа R2BOH и RR BOH и их эфиров. Эфиры кислот алифатического ряда ( труднее метиловые) можно непосредственно выделить из реакционной смеси. Эфиры монозамещенных ароматических кислот слишком легко гид-ролизуются, и в результате обработки реакционной смеси всегда получаются и кислоты, так что продукт удобнее выделять весь в виде кислоты. Двуза-мещенные ароматические кислоты, менее легко гидролизующиеся, чаще всего выделяют в виде их эфиров. [11]
Методика выработана в многочисленных опытах с различными борорганическими веществами, ставившихся с задачами: выяснить оптимальную массу сжигаемого вещества и соответственно массу, форму и размеры чашечки для сожжений, выбрать лучший сорт стекла для изготовления ампул - контейнеров для сжигаемых образцов, предпочтительную форму ампул и расположение их в чашечке для сожжения, способ зажигания вещества, влияние давления кислорода в бомбе и пр. [12]
Метод применим для анализа всех основных типов борорганических веществ и основан на разрушающем действии щелочного раствора перекиси водорода. Метод прост и удобен. [13]
Рассмотрим роль поправочных величин, специфичных для сожжения борорганических веществ. [14]
К числу основных таких методов следует отнести сожжение борорганических веществ в газообразном кислороде, разрушение этих веществ при действии концентрированных неорганических кислот и действие щелочного раствора перекиси водорода. Для частных случаев применяют также метод объемного определения борорганических веществ, разложение при помощи HgCl2 Шидр. [15]