Cтраница 2
Основные положения, выработанные на этом пути, следующие: сожжения борорганических веществ, имеющих в своем составе элементы В, С, Н, О, N ( все или часть), с низким ( 5 - 12 %) содержанием бора следует производить без использования вспомогательных горючих веществ. Подбором условий сожжения достигается высокая степень сгорания, при которой продукты неполного сгорания имеют простой состав ( свободные бор и углерод - графит, карбид бора, нитрид бора); неполнота сгорания учитывается в результатах опытов специальной поправкой. При правильно выработанной продолжительности главного периода опыта получающийся оксид бора полностью превращается в борную кислоту; последняя частично растворяется в воде, имеющейся в калориметрической бомбе; растворение борной кислоты учитывается поправкой. [16]
В большинстве случаев переход к другим классам соединений осуществляется без выделения борорганических веществ из реакционной массы, что значительно упрощает ведение реакции. Так, уже упоминалась возможность использования промежуточных борорганических соединений для получения спиртов и диолов, альдегидов и кетонов и алкилендиборных кислот. [17]
Определение содержания бора в борорганических соединениях основано на реакции полного деалкилирования борорганического вещества с образованием борной кислоты; количество последней определяют при помощи различных методов титрования, чаще всего действием едкой щелочи по фенолфталеину в присутствии маннита. [18]
Анализ на содержание бора может быть произведен: а) сожжением борорганических веществ в бомбе, либо в колбе Эрленмейера в присутствии газообразного кислорода; б) действием на эти вещества концентрированных кислот ( серной, азотной и других); в) действием щелочного раствора перекиси водорода. [19]
Метод теплот сгорания с использованием описанной выше методики дает возможность выполнять систематические определения энтальпий образования борорганических веществ различных классов. [20]
В приведенных выше экспериментальных материалах следует особо отметить идентичность состава продуктов неполного сгорания при сожжениях всех исследовавшихся нами борорганических веществ различных классов: во всех проведенных опытах были обнаружены только простые продукты термического разложения - свободные бор и углерод ( графит), а также карбид бора. [21]
В обязательном присутствии в конечной системе веществ небольших количеств простых продуктов термического разложения состоит характерное отличие определений энергий сгорания борорганических веществ по сравнению с определениями энергий сгорания органических соединений. [22]
Применение метода теплот сгорания к кристаллическим гидразин-боранам представляет интерес для дальнейшего выяснения возможностей описанной выше методики, использовавшейся для жидких борорганических веществ. [23]
Первый путь базируется на анализе работ по определению энтальпий сгорания бора, карбида и нитрида бора, цикла ранних работ по применению метода теплот сгорания борорганических веществ, а также на накопленном опыте определений энтальпий сгорания борорганических соединений различных классов, систематически выполняемых с 1957 г. в лаборатории термохимии им. [24]
Хотя данная книга и не ставит своей целью описание типов веществ и тем более отдельных веществ, мы считаем полезным предпослать методам таблицы ( 2 и 3), сконцентрировавшие главные известные типы борорганических веществ с их русскими и иностранными названиями, ввиду того что номенклатура области находится в довольно хаотическом состоянии. Мы считаем также полезным в этом Введении совсем кратко характеризовать степень изученности главнейших типов борорганических веществ с точки зрения их синтеза и превращений. [25]
Если, как упомянуто, частичное деалкилирование полных борорганиче-ских соединений имеет препаративное значение для синтеза самих борорга-нических соединений смешанного типа, то более или менее полное деалки-лирование и деарилирование борорганических соединений, ведущее к ми-нерализации борорганического вещества, важно с другой точки зрения, Эта реакция является основанием некоторых методов синтеза металлоорга-нических соединений ( Hg, T1) путем алкилирования и арилирования их солей. [26]
С точки зрения экспериментальной методики получение комплексов не требует особых указаний, так как является всегда самопроизвольно текущей реакцией. Поскольку исходные борорганические вещества окисляются кислородом воздуха, работать приходится в атмосфере инертного газа. Многие комплексы, в частности аммиакаты и аминаты триалкил - и особенно триарилборов, более, чем исходные R3B, устойчивы к воздуху. Наоборот, ( CH3) 3BNa и ему подобные вещества в высшей степени чувствительны к окислению. [27]
Изучены ориентация и стереохимия присоединения бора и водорода борогидридов к непредельным углеводородам, а также скорость реакции присоединения. С этой целью образовавшиеся борорганические вещества без выделения из реакционной смеси подвергались дальнейшим превращениям - окислению, ацидолизу и др. Используя полученные этим путем борорганические соединения в качестве промежуточных веществ, удалось осуществить переход к другим классам соединений, в первую очередь - к спиртам, а также к альдегидам, кетонам, алкилендиборным кислотам, углеводородам. [28]
К числу основных таких методов следует отнести сожжение борорганических веществ в газообразном кислороде, разрушение этих веществ при действии концентрированных неорганических кислот и действие щелочного раствора перекиси водорода. Для частных случаев применяют также метод объемного определения борорганических веществ, разложение при помощи HgCl2 Шидр. [29]
Органическая химия соединений бора в основном является новой областью. Она продолжает быстро развиваться благодаря разнообразным как уже реализуемым, так и возможным применениям борорганических веществ. Диапазон этих возможностей чрезвычайно широк - от использования в составе высокоэнергетических топлив до стойких при высоких температурах полимеров и биологически активных веществ ( боратраны и др.); расширяются применения борорганических веществ как реагентов при синтезе различных классов органических соединений и в качестве специфических катализаторов. [30]