Cтраница 2
Вырезающий фильтр пропускает только свет флуоресценции. [16]
![]() |
Влияние второго поглощающего вещества на спектр люминесценции ( освещение под прямым углом. [17] |
Второй тип эффекта внутреннего фильтра связан с поглощением света флуоресценции; это может быть поглощение избыточной концентрацией растворенного флуоресцирующего вещества ( самопоглощение или поглощение другим растворенным веществом. При освещении под прямым углом величину эффекта внутреннего фильтра можно рассчитать, если известна длина пути света флуоресценции через жидкость и можно пренебречь вторичным испусканием флуоресценции за счет поглощения первичной флуоресценции. Самопоглощение обычно влияет на коротковолновую часть полосы испускания флуоресценции, так как в этой области происходит перекрывание полосы флуоресценции с первой полосой поглощения ( см. раздел I, Б, 1 и рис. 2), Присутствие второго растворенного вещества, сильно поглощающего в области, где флуоресцирует первое вещество, естественно, будет давать искажение спектра испускания последнего. [18]
![]() |
Влияние поглощения на контур линии. [19] |
Различные кривые соответствуют разным условиям прохождения возбуждающего света и света флуоресценции в атомизаторе. [20]
Второй, основной, путь отделения мешающего свечения от света флуоресценции - возбуждение флуоресценции модулированным источником света. Соответствующим образом промоду-лированный фотрток при этом усиливается узкополосным усилителем, не пропускающим постоянной составляющей фототока, вызванной мешающим свечением. [21]
Все методы АФА основаны на регистрации фототоков, вызванных светом флуоресценции. В качестве приемника излучения чаще всего применяют фотоэлектронные умножители ( ФЭУ), принцип действия и конструкция которых описаны в ряде руководств. Главная характеристика ФЭУ, используемых для АФА - квантовый выход фотокатода т ], определяемый как отношение числа фотоэлектронов к числу падающих квантов. У лучших фотокатодов эта величина доходит до 30 %, но чаще всего она составляет несколько процентов. [22]
Другим преимуществом флуоресцирующего вещества как эталона является то, что свет флуоресценции модулирован в точности таким же образом, как и свет, рассеянный исследуемой жидкостью. Если наносить марки интенсивности при помощи немодулированного источника света ( например, при помощи лампочки накаливания), то это может повести к ошибке-в оценке интенсивности линий, так как кривые почернения для прерывистой и непрерывной экспозиций, вообще говоря, не совпадают между собой. [23]
Теперь, когда разработаны фазовые флуорометры, позволяющие измерять запаздывание испускания света флуоресценции от момента возбуждения молекулы с точностью 10 - 10 сек, возможны прямые определения времени жизни возбужденных молекул, и мы применили впервые этот метод к хлорофиллу. [24]
В современных спектральных приборах для выделения соответствующих полос возбуждающего света и света флуоресценции используются монохроматоры. В этих спектральных приборах требуемый спектральный интервал выделяется при помощи щелей, линз и зеркал, а диспергирующими элементами служат призмы или дифракционные решетки. Большую роль при измерении спектра люминесценции играют размеры входной и выходной щелей. Входная щель - щель для возбуждающего света - подбирается достаточно большой ( 1 - 2 мм) для получения существенной интенсивности люминесценции. [25]
В современных спектральных приборах для выделения соответствующих полос возбуждающего света и света флуоресценции используются монохроматоры. В этих спектральных приборах требуемый спектральный интервал выделяется при помощи щелей, линз и зеркал, а диспергирующими элементами служат призмы или дифракционные решетки. Большую роль при измерении спектра люминесценции играют размеры входной и выходной щелей. Входная щель - щель для возбуждающего света - подбирается достаточно большой ( 1 - 2 мм) для получения существенной интенсивности люминесценции. При подборе размера выходной щели - щели для света люминесценции - используют соотношение между геометрической шириной щели ( s, мм) и спектральной шириной щели ( ЛЯ. [26]
Такое измерение, однако, не исключает увеличения испускания за счет поглощения света флуоресценции в области перекрывания. [27]
![]() |
Тушение флуоресценции паров Hg в присутствии различных газов в зависимости от парциального давления последних. [28] |
По оси абсцисс отложено давление примеси, по оси ординат - интенсивность света флуоресценции, причем интенсивность при отсутствии примеси принята за сто. Термином тушение пользуются не только по отношению к флуоресценции. Под тушением понимают любое уменьшение кон-центрации возбужденных, в том числе и метаста-бильных, атомов путем неупругих соударений второго рода, независимо от того, к каким последствиям это уменьшение приводит. [29]
![]() |
Схема фотометра. [30] |