Cтраница 2
В основу количественного определения малых содержаний иона бериллия методом флуорометрического титрования положено гашение желто-зеленой флуоресценции бериллий-морино-вого комплекса, возникающей в щелочных растворах последнего при возбуждении ультрафиолетовыми лучами с длиной волны 365 ммк или фиолетовыми лучами. В качестве гасителей опробованы фторид -, оксалат -, сульфоса-лицилат-ионы. Фторид-ион не гасит люминесценции, оксалат-ион только ослабляет интенсивность свечения, в то время как сульфосалицилат-ион полностью гасит свечение комплекса. [16]
Калибровочные графики для комплексов алюминия были получены в оптимальных условиях. Было установлено, что угол наклона калибровочных прямых зависит от того, светом какой длины волны производить возбуждение свечения комплексов алюминия. Это обусловлено тем, что при возбуждении светом с длиной волны 366 нм не связанный в комплекс морин при этой длине волны сильно поглощает возбуждающий свет ( рис. 5) и этим оказывает гасящее действие на люминесценцию комплекса. При возбуждении растворов комплексов алюминия с морином и салицилаль-о-аминофенолом светом с длиной волны 436 нм в обоих случаях оптическая плотность, обусловленная избыточным количеством реактива, небольшая, поэтому оно в данном случае не оказывает существенного влияния на интенсивность люминесценции комплексов. [17]
Одновременно наблюдается снижение интенсивности люминесценции, и, кроме того, изменение интенсивности люминесценции от величины рН раствора не носит. Несколько отлично влияние формиатного буферного раствора. При рН 4 0 не наблюдается изменения оптической плотности растворов и сдвига по спектру поглощения, но практически полностью уничтожается свечение торий-кверцети-нового комплекса. [18]
Образование комплекса с алюминием происходит в интервале рН 1 0 - 5 4, причем в кислой среде комплекс неокрашен, а при рН 4 0 имеет желто-зеленую окраску. Спектр флуоресценции комплекса А1 - РАФ не зависит от рН в области 1 0 - 4 0 и имеет максимум в области длин волн 544 - 554 нм. Свечение комплекса устойчиво во времени, в присутствии 40 ( по объему) ацетона интенсивность флуоресценции комплекса максимальна. Полное связывание металла в комплекс достигается при 15-кратном избытке реагента. [19]
Полученный раствор содержит ионы сурьмы, олова, мышьяка. Для обнаружения сурьмы используют люминесцентную реакцию образования-кристаллофосфора CaO-Sb. При малом содержании в растворе мышьяка возможно обнаружение сурьмы по свечению кристаллофосфора K4 [ Fe ( CN) e ] - Sb. В отсутствие олова сурьму можно обнаружить по свечению моринового комплекса в кисло среде. Для обнаружения олова применяют люминесцентную4 реакцию образования кристаллофосфора KI-Sn. В отсутствие ионов сурьмы и при значительной концентрации ионов мышьяка последний обнаруживают люминесцентной реакцией с фер-роцианидом калия; в присутствии ионов сурьмы и при малом содержании ионов мышьяка последний обнаруживают с хлоридом золота, как указано выше. [20]
Определению циркония не мешают As, Be, Bi, Cd, Cr ( III), Co, Cu ( II), Fe ( II), Fe ( III), Pb, Mg, Mn, Mo ( VI), Ni, Se ( IV), Ag, Те ( IV), Tl ( I), Ti, V ( V), W ( VI), Zn, щелочноземельные элементы при их содержании 1 - 2 мг в 25 мл, Pt, Pd, Ir не мешают в количестве до 0 2 мг. В указанных выше условиях Al, Ge, Sb, Sc, Sn, Th и U мешают определению. Цирконий можно определить в присутствии всех этих элементов, добавляя небольшое количество ЭДТА и измеряя интенсивность флуоресценции до и после ее прибавления. При этом флуоресценция, обусловленная комплексом циркония с морином, исчезает, а флуоресценция, вызываемая, свечением комплексов мешающих элементов с морином, остается, поскольку они не образуют комплексонатов в сильнокислых растворах. [21]
Определению циркония не мешают As, Be, Bi, Cd, Cr ( III), Co, Cu ( II), Fe ( II), Fe ( III), Pb, Mg, Mn, Mo ( VI), Ni, Se ( IV), Ag. Те ( IV), Tl ( I), Ti, V ( V), W ( VI), Zn, щелочноземельные элементы при их содержании 1 - 2 мг в 25 мл, Pt, Pd, Ir не мешают в количестве до 0 2 мг. В указанных выше условиях Al, Ge, Sb, Sc, Sn, Th и U мешают определению. Цирконий можно определить в присутствии всех этих элементов, добавляя небольшое количество ЭДТА и измеряя интенсивность флуоресценции до и после ее прибавления. При этом флуоресценция, обусловленная комплексом циркония с морином, исчезает, а флуоресценция, вызываемая свечением комплексов мешающих элементов с морином, остается, поскольку они не образуют комплексонатов в сильнокислых растворах. [22]
Определению циркония не мешают As, Be, Bi, Cd, Cr ( III), Co, Cu ( II), Fe ( II), Fe ( III), Pb, Mg, Mn, Mo ( VI), Ni, Se ( IV), Ag. Те ( IV), Tl ( I), Ti, V ( V), W ( VI), Zn, щелочноземельные элементы при их содержании 1 - 2 мг в 25 мл, Pt, РсЦ Ir не мешают в количестве до; 0 2 мг. В указанных выше условиях Al, Ge, Sb, Sc, Sn, Th и U мешают определению. Цирконий можно определить в присутствии всех этих элементов, добавляя небольшое количество ЭДТА и измеряя интенсивность флуоресценции до и после ее прибавления. При этом флуоресценция, обусловленная комплексом циркония с морином, исчезает, а флуоресценция, вызываемая свечением комплексов мешающих элементов с морином, остается, поскольку они не образуют комплексонатов в сильнокислых растворах. [23]