Cтраница 1
Свечения дискретных центров и рекомбинационное, глубоко отличные по механизму протекающих процессов, могут быть охарактеризованы по крайней мере четырьмя свойствами: спектрами излучения и поглощения, выходом, поляризацией и длительностью. [1]
Схемы свечения дискретных центров. [2] |
Свечение дискретных центров может быть самостоятельным и вынужденным. Схема / соответствует кратковременному самостоятельному свечению дискретных центров. [3]
Свечение дискретных центров затухает по экспоненциальному закону. Рассмотрим сначала самостоятельное излучение. [4]
Свечение дискретных центров наблюдается, прежде всего, у кристаллических веществ с решетками молекулярного типа. Отдельные элементы этой решетки, - сравнительно слабо связанные друг с другом молекулы, обладают значительной самостоятельностью. В связи с этим поглощение и излучение происходят здесь в одном и том же центре. К числу кристаллов, дающих свечение этого рода, относятся и такие простые кристаллы, как кристаллы твердого кислорода и более сложные кристаллы многих органических веществ, в особенности ароматических соединений: бензола, нафталина, антрацена и других и их производных. Свечение дискретных центров наблюдается и у кристаллов с более сложными решетками, например у пла-тиносиперо диеты. [5]
Свечение дискретных центров развивается непосредственно в местах поглощения, оно протекает очень своеобразно. Центр свечения в кристал-лофосфорах находится под влиянием полей окружающих ионов решетки, поэтому их спектры излучения и поглощения состоят из частот, получающихся при сложении частоты электронного перехода л центре свечения с частотами колебаний решетки. В зависимости от силы взаимодействия и степени защищенности центра могут наблюдаться весьма разнообразные спектры, от почти линейчатых структур с закономерным ( в частности, эквидистантным) расположением узких полос-лиши. [6]
Изменение энергетического состояния молекулы при поглощении ( / и излучении ( 2 энергии. [7] |
Свечением дискретных центров называют такое свечение, когда акт поглощения и испускания энергии происходит в одном центре. [8]
Свечением дискретных центров принято называть такое свече ние, при котором поглощение и излучение энергии происходит внутри одной и той же системы, как бы изолированного центра ( например, молекулы комплекса, иона и пр. [9]
Длительности свечения дискретных центров сильно различаются в зависимости от характера соответствующих им возбужденных состояний. При самостоятельном свечении, в случае разрешенных переходов из состояния возбуждения в нормальное состояние, длительности возбужденных состояний ограничиваются миллиардными долями секунды. В случае запрещенных переходов электроны задерживаются на метастабильных уровнях ( в отсутствии действия внешних сил, освобождающих электроны с этих уровней) довольно долго; однако обычно запрет перехода не полон; последний лишь маловероятен, но все же рано или поздно осуществляется, иногда через тысячные доли секунды, иногда через целые секунды после возбуждения. При вынужденном свечении электроны освобождаются с метастабильных уровней в результате внешних воздействий, эффективность которых может быть очень различной. У наблюдающихся на опыте вынужденных свечений длительность должна быть меньше длительности самостоятельных свечений, соответствующих запрещенным переходам электронов с тех же метастабильных уровней на уровни невозбужденного состояния. Таким образом, свечение дискретных центров имеет длительность от миллиардных долей секунды до нескольких секунд. [10]
Примером свечения дискретных центров при хемилюминесценции служат те случаи фотодиссоциации, которые сопровождаются возбуждением одного из продуктов распада. [11]
К свечению дискретных центров относится свечение большинства органических веществ, находящихся в растворах, в том числе и внутрикомплексных соединений органических люминесцентных реагентов с катионами, а также свечение кристаллов с решетками молекулярного типа, например нафталина, антрацена и их. [12]
В отличие от свечения дискретных центров, для которого характерна тесная взаимосвязь спектров поглощения и излучения, для люминесцентного излучения кристаллофосфоров подобной достаточно простой зависимости не имеется, что легко объясняется рекомбинационной схемой их свечения. Действительно, основная поглощательная способность кристаллофосфора связана с кристаллической решеткой основного вещества, а процесс излучения связан с активатором, так как именно активатор или, по крайней мере, непосредственно примыкающий к нему участок кристаллической основы, претерпевший искажение, ответствен за спектральный состав и другие свойства излучения. Закон Стокса в общем виде применим и для свечения кристаллофосфоров. [13]
В отличие от свечения дискретных центров, для которого характерна тесная взаимосвязь спектров поглощения и излучения, для люминесценции кристаллофосфоров подобной, достаточно простой зависимости не имеется, что легко объясняется рекомбинационной схемой их свечения. Действительно, основная поглощательная способность кристаллофосфора связана с кристаллической решеткой основы, а процесс излучения - с активатором, так как именно активатор или по крайней мере непосредственно примыкающий к нему участок кристаллической основы, претерпевшей искажение, ответствен за спектральный состав и другие свойства излучения. [14]
Во многих случаях свечение дискретных центров поляризовано. [15]