Свечение - дискретный центр
Cтраница 3
Критерий фотопроводимости необходим при оценке вида данного свечения: либо свечение дискретных центров, либо рекомбинационное. [31]
В книге рассматриваются: 1) основные законы люминесценции, 2) свечение дискретных центров - комплексов, молекул и ионов, 3) свечение кри-сталлофосфорои. В тексте и в отдельном приложении даются сведения о применениях люминесценции; последние, однако, столь значительны и разнообразны, что подробному их описанию должны быть посвящены отдельные книги, некоторые из которых уже появились в печати. Поэтому в данной монографии применения описываются очень коротко-в качестве иллюстраций технического использования отдельных явлений и веществ. [32]
Что касается самостоятельных и вынужденных процессов, то их нельзя противопоставить ни свечению дискретных центров, пи рекомбимационпьш процессам. В свечении дискретных центров самостоятельное и вынужденное излучения-два подкласса, имеющих много различных, по и много общих черт. Таким образом, самостоятельные и вынужденные процессы являются отдельными звеньями сложной кинетики рекомбина-ционного свечения. [33]
 |
Сравнение фотопроводимости некоторых люминофоров. [34] |
Существует, однако, большая группа веществ, свечение которых, являясь свечением дискретных центров, возникает лишь в том случае, если светящееся вещество входит в решетку другого вещества, образуя твердый раствор; молекулы этих веществ, находясь в непосредственном соседстве, невидимому, могут тушить друг друга и только после разделения их промежуточным слоем молекул изоморфного вещества получают возможность люминесцировать. [35]
Для кристаллофосфоров наиболее характерно длительное свечение, обусловленное рекомбинационным свечением, но иногда и свечением дискретных центров. [36]
 |
Схема кинетики свечения. [37] |
Классификация явлений люминесценции, предложенная С. И. Вавиловым [2] к уточненная В. Л. Левшнным [1], различает: 1) свечение дискретных центров, при котором в процессе возникновения люминесценции принимает участие лишь одна частица - центр свечения, которая является как поглотителем энергии возбуждения, так и излучателем световых квантов и 2) рекомбинационные процессы свечения, при которых, как правило, поглощение возбуждающей энергии осуществляется не теми частицами, которые излучают световые кванты. К свечению дискретных центров относится свечение-большинства органических веществ, находящихся в растворах, о том числе и впутрикомплексных соединений органических люминесцентных реактивов с катионами, а также свечение кристаллов с решетками молекулярного типа. Такое свечение не связано непосредственно с кристаллическим состоянием вещества, поэтому слабо связанные элементы решетки такого кристалла, отделяясь друг от друга при растворении, обязательно сохраняют свою способность флуоресцировать в растворе или при комнатной температуре или в замороженном состоянии. Способность светиться как в кристаллическом, так и в растворенном состояниях является признаком наличия дискретных центров. [38]
Однако наиболее полно процессы люминесценции отражены в классификации, в основу которой положен механизм возникновения свечения: свечение дискретных центров и рекомбинационное свечение. [39]
 |
Спектры излучения некоторых хромовых люминофоров. [40] |
Отсутствие фотоэлектрического эффекта, резонансный характер излучения и экспоненциальный ход затухания указывают на мономолекуляр-ность процесса излучения, принадлежащего к классу свечений дискретных центров. Возникновение наблюдаемых на опыте линий приходится приписывать запрещенным переходам, чем и объясняется слабость поглощения и большая длительность свечения. [41]
В основе обнаружения натрия лежит образование люминесцирующего соединения, содержащего ион уранила, который обладает молекулярным свечением, идущим по механизму свечения дискретных центров. Кроме соединений уранила таким свечением обладают редкоземельные элементы, молибдаты, вольфраматы и некоторые другие соединения. Основной процесс свечения соединений, содержащих ион уранила, при нормальных условиях идет по механизму свечения дискретных центров, но в то же время на него накладываются и побочные процессы, могущие идти даже по ре-комбинационному механизму. Интенсивность свечения в большой степени зависит от агрегатного состояния ураниловых соединений. Так, например, цинкуранилацетат обладает в кристаллическом виде сильной желто-зеленой люминесценцией, а в водном растворе свечение почти не замечается. При образовании некоторых двойных солей уранила характер его свечения не меняется, так как оно обусловлено в большей степени не суммарным составом, а наличием иона уранила. [42]
Экспоненциальный закон затухания, малая длительность свечения и малая фотопроводимость свидетельствуют о том, что в случае вольфраматов и молибдатов мы в основном имеем дело со свечением дискретных центров - радикалов W04 и Мо04 и ионов редких земель. [43]
Свечением дискретных центров мы назвали ( § 5) свечение системы излучателей, каждый из которых способен поглощать энергию и давать люминесценцию независимо от других подобных же центров свечения, составляющих излучающую систему. Поэтому наблюдаемое свечение дискретных центров состоит из совокупности независимых между собою процессов, каждый из которых развивается от начала до конца в одном центре: ионе, молекуле или сложном комплексе молекул. Окружающая среда может, однако, влиять на свечение дискретных центров, изменяя молекулярные и внешние поля, в которых находится люминесцентный центр, и структуру энергетических уровней люминесцентного центра. Таким образом, внешняя среда может в известной мере влиять и на спектры свечения и на его выход. Рассмотрение кинетики свечения дискретных центров сильно облегчается относительной простотой процесса свечения отдельных центров, который не содержит звеньев, существенно различающихся по природе и мало связанных друг с другом, что имеет место, например, при свечении кристаллофосфоров. [44]
Классификация явлений люминесценции, предложенная С. И. Вавиловым [2] к уточненная В. Л. Левшнным [1], различает: 1) свечение дискретных центров, при котором в процессе возникновения люминесценции принимает участие лишь одна частица - центр свечения, которая является как поглотителем энергии возбуждения, так и излучателем световых квантов и 2) рекомбинационные процессы свечения, при которых, как правило, поглощение возбуждающей энергии осуществляется не теми частицами, которые излучают световые кванты. К свечению дискретных центров относится свечение-большинства органических веществ, находящихся в растворах, о том числе и впутрикомплексных соединений органических люминесцентных реактивов с катионами, а также свечение кристаллов с решетками молекулярного типа. Такое свечение не связано непосредственно с кристаллическим состоянием вещества, поэтому слабо связанные элементы решетки такого кристалла, отделяясь друг от друга при растворении, обязательно сохраняют свою способность флуоресцировать в растворе или при комнатной температуре или в замороженном состоянии. Способность светиться как в кристаллическом, так и в растворенном состояниях является признаком наличия дискретных центров. [45]
Страницы: 1 2 3 4