Cтраница 3
Для улучшения этих бензинов к ним добавляют так называемые антидетонационные средства. Кроме того, к горючему прибавляют дибромэтан для того, чтобы образующаяся при сгорании окись свинца превращалась в более летучий бромистый свинец. Антидетонаторами являются также пентакарбонил железа и монометил-анилин; правда, последний в десять раз менее эффективен, чем тетраэтилсвинец. Октановое число может быть значительно повышено при добавлении углеводородов с разветвленной цепью, а также ароматических соединений. Интересно, что при добавлении многих из этих веществ октановое число повышается значительно больше, чем можно было бы ожидать на основании состава смеси и октановых чисел ее компонентов. [31]
Для улучшения этих бензинов к ним добавляют так называемые антидетонанпоппые средства. Кроме того, к горючему прибавляют дпбромэгап дли того, чтобы образующаяся при сгорании окно, свинца превращалась в более летучий бромистый свинец. Антидетонаторами являются также пснтаклрбоппл железа и монометил-анплпн; правда, последний в десять ра: менее эффективен, чем тетра-этплсвппец. Октановое число может бып, значительно повышено при добавлении углеводородов с разветвленной цепью, а также ароматических соединении. Интересно, что при добавлении многих из этих веществ октановое число повышается значительно больше, чем можно было бы ожидать на основании состава смеси н октановых чисел ее компонентов. [32]
При разложении тетраэтилсвинца в цилиндре двигателя образуются окислы свинца, которые отлагаются на свечах и клапанах, что может привести к нарушению нормальной работы двигателя. Для ликвидации этого явления и применяется вместо чистого тетраэтилсв инца смесь его с бромистым этилом, который способствует уносу из камеры сгорания цилиндра двигателя окислов свинца путем превращения их в легко летучий бромистый свинец. Все же при больших количествах этиловой жидкости, добавляемой к бензину, наблюдаются весьма значительные отложения окислов свинца в цилиндре двигателя. Поэтому, а также вследствие Малой эффективности добавки больших количеств этиловой жидкости в отношении повышения октанового числа максимально допускается не более 4 мл этиловой жидкости на 1 кг бензина. [33]
Дибром-этан ( бромистый этилен) прибавляют к тетраэтилсвинцу [ Нз РЬ; ТЭС ], применяющемуся в качестве антидетона-ционной добавки к моторному топливу, для последующего выноса свинца ( в виде бромистого свинца) из цилиндра мотора вместе с выхлопными газами. [34]
Дибромэтан ВгСН2 - СН2Вг и 1 2-дибромпропан СН3 - СНВг-СН2Вг в промышленности производят аналогично соответствующим хлорпроизводным. Эти вещества наряду с бромистым этилом используют для приготовления этиловой жидкости ( раствор тетраэтиловинца), добавляемой к моторным топливам как антидетонатор. Роль бромидов состоит в образовании сравнительно летучего бромистого свинца, который в таком виде выносится с продуктами сгорания, не засоряя двигатель. [35]
Дибромэтан ВгСН2 - СН2Вг и 1 2-дибромпропан СН3 - СНВг-СН2Вг в промышленности производят аналогично соответствующим хлорпроизводным. Эти вещества наряду с бромистым этилом используют для приготовления этиловой жидкости ( раствор тетраэтилсвинца), добавляемой к моторным топливамкак антидетонатор. Роль бромидов состоит в образовании сравнительно летучего бромистого свинца, который в таком виде выносится с продуктами сгорания, не засоряя двигатель. [36]
Родан получают действием окислителей на роданистоводородную кислоту или ее соли. Окисление роданистоводородной кислоты в органическом растворителе можно осуществить с помощью таких реагентов, как тетраацетат свинца, перекись свинца или двуокись марганца [60], но выходы при этом получаются низкие; поэтому гораздо более выгодным является получение родана из роданистых солей металлов. Роданистый свинец быстро и количественно реагирует с бромом, образуя родан и бромистый свинец, который легко отделяется фильтрованием. Можно также применять соединения, содержащие активный галоид, например фенилиодидхлорид [26], хлористый сульфурнл [61] или некоторые N-хлорамиды [18, 19, 62], но они, невидимому, не дают никаких преимуществ по сравнению с бромом или хлором. [37]
При ремонте автомобиля следует помнить, что детали двигателя, работающего на этилированном бензине, бывают покрыты особо ядовитой пленкой бензина из-за высокой концентрации тетраэтил-свинца. Он образуется за счет быстрого испарения с поверхности деталей. Кроме того, отлагающиеся на деталях двигателя ( головках цилиндров, цилиндрах, клапанах, выпускных трубах) осадки содержат бромистый свинец и окись свинца, которые в свою очередь могут вызвать отравление. Тетраэтилсвинец, содержащийся в парах бензина, попадает в картер двигателя и загрязняет масло. При ремонте детали, узлы и агрегаты должны обезвреживаться, для чего их погружают в керосин на 10 - 20 мин. [38]
Аналогия, с хлором двух других галоидов, брома и иода, гораздо более совершенна. Не только НВг и HJ очень сходны с НС1, но и сами бром и иод во многих реакциях сходны с хлором [325], также и свойства соответственных металлических соединений хлора, брома и иода весьма близки между собою. Так, хлористые, бромистые и йодистые калий и натрий представляют тела правильной системы, растворимые в воде; хлористый кальций, алюминий, магний, барий - растворимы в воде, как бромистые и йодистые соединения этих металлов. Йодистое и бромистое серебро, йодистый и бромистый свинец так же мало растворимы в воде, как и хлористые серебро и свинец. Кислородные соединения брома и иода также представляют весьма большую аналогию с соответственными соединениями хлора; напр. НВЮ отвечает НС1О, и обе имеют белильные свойства. Иод был открыт в 1811 г. Куртуа в золе морских водорослей ( varechs) и вскоре исследован Клеманом, Гей-Люссаком и Деви. [39]
Высказывалось предположение, что горячие отложения на стенках камеры сгорания могут каталитически способствовать протеканию реакций, вызывающих детонацию. Эту проблему изучить на двигателе крайне трудно. Однако некоторые сведения удается получить, вводя в рабочий двигатель, имеющий чистую камеру сгорания, в виде тонкодисперсной пыли отложения, взятые из других двигателей, а также многочисленные чистые соли свинца. Было установлено, что как отложения в камере сгорания, так и чистые свинцовые соли, вводившиеся в двигатель, ни в одном случае не увеличивали склонности к детонации. Наоборот, хлористый свинец, бромистый свинец, окись свинца и в некоторой степени отложения, образующиеся нри работе на этилированном топливе, обнаруживали некоторое антидетонационное действие, правда, весьма незначительное по сравнению с тетраэтил-свинцом. [40]
Следует обратить внимание и вот на что. Возникающий при распаде тетраэтилсвинца тонкоизмельченный свинец существует в металлической форме лишь одно мгновение и тут же сгорает в окись свинца - твердое нелетучее соединение, остающееся частично в камере сгорания. Со временем это может привести к нежелательным очень вредным отложениям на стенках камеры. Поэтому в горючее добавляют еще и ди-бромэтан. Тогда окись свинца превращается в более летучий бромистый свинец, легко удаляющийся при выхлопе. [41]