Cтраница 1
Зависимость электропроводности РЬТе-от концентрации примесей ( значения а для образцов РЬТе с добавками Sb отложены по правой ординате. [1] |
Избыточный свинец образует с теллуридом свинца твердый раствор внедрения и может перемещаться по междоузлиям кристаллической решетки РЬТе в виде положительных ионов. [2]
УРЪ - содержание избыточного свинца, % ( объемн. [3]
Изменение подвижности и. и концентрации носителей тока п в зависимости от температуры iK при одновременной конденсации РЬТе на NaCl ( кривые 2 и 4 и КС1 ( кривые 1. [4] |
Это свидетельствует о весьма значительном обогащении пленки РЬТе избыточным свинцом. [5]
В этих сплавах структура должна состоять, кроме эвтектики, из крупных выделений избыточного свинца, первоначально выделившегося из жидкого сплава, как это видно из фиг. [6]
Схема структуры сплавов Pb - Sb. [7] |
Все доэвтектические сплавы кристаллизуются совершенно аналогично рассмотренному сплаву и после окончательного затвердевания имеют структуру, состоящую из эвтектики и избыточного свинца. [8]
Вместе с тем соединения свинца крайне ядовиты и при длительном воздействии даже следовых количеств могут привести к тяжелым заболеваниям, так как избыточный свинец накапливается в организме. [9]
В сплаве с 5 % Sb, более удаленном от эвтектики, видно другое соотношение между структурными составляющими: эвтектики меньше, и большую часть площади в структуре занимают сечения дендритов избыточного свинца, как это видно на фиг. [10]
Если составные части сплава сильно различаются по удельному весу, то ликвация может проявляться уже в начале затвердевания сплава. Например, избыточная сурьма, выделяющаяся из свинцовых сплавов, будет всплывать, а избыточный свинец - тонуть в маточной жидкости. Свинцовая бронза с содержанием свинца до 60 % ( остальное медь) также расслаивается с избытком свинца в нижней части отливки. Получение неодинакового химического состава в отдельных частях слитка называется зо-нальнойликвацией. [11]
Диаграмма состояния системы Sb-Те в окрестности соединения 8Ь2Те3. [12] |
Избыток одного из компонентов рассматриваемых соединений при отклонении состава от стехиометрического в пределах области гомогенности образует донорные или акцепторные центры, причем характер электрического действия избыточных атомов зависит от их положения в кристаллической решетке. В теллуриде свинца избыточный теллур - акцептор, а избыточный свинец - Д Н Р - В [104, 111] электрическое действие избыточных атомов Те и РЬ связывается с образованием дефектов по Шоттки, в то время как в [112, 113] сделан вывод о внедрении избыточных атомов свинца в междоузлия. [13]
Метод очень прост в выполнении и высокопроизводителен, но поскольку удаляются не все мешающие элементы, он применим лишь к определенным рудам. Кроме того, в солянокислой среде, содержащей избыток хлористого натрия, низкая растворимость хлористого свинца ограничивает верхний предел содержаний определяемого свинца. Так, например, при навеске 1 г и конечном объеме раствора 100 мл содержание свинца не должно превышать 9 - 10 %, иначе избыточный свинец в виде хлористого свинца выпадет в осадок и результаты анализа будут занижены. Очень низкие содержания свинца ( менее 0 05 %) нельзя определять в солянокислой среде потому, что, как уже было сказано, большие и острые осцилляции на полярограмме мешают точному измерению высоты волны свинца. [14]
При кристаллизации сплавов по диаграмме состояния первого типа нередко можно наблюдать явление, которое называется ликвацией по удельному весу. В процессе кристаллизации выделяющиеся кристаллы РЬ или Sb в значительной мере отличаются по удельному весу от оставшегося жидкого сплава и вследствие этого либо всплывают, как в случае выделения сурьмы, либо оседают на дно - при выделении избыточного свинца. В результате слиток будет неоднороден по составу. На рис. 25 приведены микрофотографии шлифов, вырезанных из верхней ( рис. 25, 1) и нижней ( рис. 25 2) части слитка сплава, содержащего 20 % Sb. На микрофотографиях ясно видно, что вследствие ликвации верхняя часть слитка обогащена сурьмой, а нижняя практически не содержит избыточных кристаллов сурьмы и состоит из одной эвтектики. Для того чтобы предупредить ликвацию по удельному весу, прибегают к быстрому охлаждению, перемешиванию сплава, а также добавляют третий компонент, кристаллизующийся первым в виде разветвленных дендритов и чисто механически препятствующий расслоению сплава. [15]