Cтраница 2
Лоусон показал, что это обусловливается присутствием кислорода в исходных веществах, из которых синтезировалось соединение. После тщательного восстановления вещества в атмосфере водорода при температуре, близкой к точке плавления, выяснилось, что по желанию можно выращивать кристаллы с проводимостью как п -, так и р-типа, причем избыток теллура обусловливает проводимость р-типа, а избыток свинца - проводимость и-типа. Только применив эту улучшенную технику, оказалось возможным вырастить этим методом монокристаллы PbS и PbSe. Тем самым на монокристаллах всех трех соединений было установлено, что избыточный свинец действует как донорная примесь, а сера, селен и теллур - как акцепторная примесь в PbS, PbSe и РЬТе соответственно. Было также выяснено, что кислород во всех трех соединениях действует как акцепторная примесь. Как мы видели, эти результаты были уже получены на поликристаллических образцах, однако оставалось сомнение относительно роли кислорода, так как было известно что вокруг микрокристалликов образуется оксидная пленка. [16]
В результате разности плотностей свинца и олова в ванне с оловянно-свинцовыми припоями наблюдается их ликвация. Верхние слои ванны обогащаются оловом, а нижние свинцом. Погружаемые в ванну детали обычно облсуживаются и паяются в верхних слоях ванны, вследстве чего средний состав припоя сбедняется оловом и обогащается свинцом. На луженой поверхности деталей может появиться шероховатость, возникающая в результате осаждения на ней кристалликов избыточного свинца. Поэтому при работе с такими ваннами необходимо постоянно их перемешивать, тщательно проверять их состав и при необходимости проводить рафинирование и корректировку. [17]
Исходя из приведенных выше данных об особенностях микроструктуры закаленных сплавов, можно предположить, что термодинамический стимул к структурным превращениям в них при отжиге будет значительно выше, чем у литых сплавов. Для проверки этого предположения была проведена серия отжигов закаленных сплавов в интервале температур твердо-жидкофазного равновесия. Из полученных результатов следует, что охлаждение медносвинцового расплава монотектического состава с относительно небольшой скоростью позволило зафиксировать метастабиль-ное структурное состояние, восприимчивое к термической обработке, в результате чего стал возможным контроль размеров свинцовых включений, а их форма приблизилась к сферической. Для уточнения схемы структурных превращений, имеющих место при отжиге закаленного сплава, были также привлечены данные измерения электросопротивления, механических свойств, рентгеноструктурного, рентгеновского фотоэлектронного анализа и др. Снижение электросопротивления при отжиге естественно связать с выделением свинца из пересыщенного твердого раствора на основе меди, в то время как уменьшение прочности на разрыв можно объяснить только тем, что этот избыточный свинец локализуется не только изолированно в местах стыка трех зерен, но и по границам зерен меди, увеличивая тем самым число медных зерен, разделенных сеткой свинца. [18]
Если это соединение, как обычно считают, обладает разупорядоченностью по Шоттки, то избыток свинца будет связан с образованием вакансий серы и с соответствующим уменьшением концентрации вакансии самого свинца ( рис. XIII. В кристалле PbS с избытком серы наблюдается обратное явление. Разупорядо-чение ионов свинца по Френкелю при избытке свинца приводит к возникновению РЬЬ а избыток серы - к наличию Vpb - Если оба типа дефектов обладают примерно одинаковой подвижностью, то диффузия свинца должна возрастать как при увеличении избыточного содержания свинца, так и при избытке серы; при определенном содержании избыточного свинца или серы должен возникать некоторый минимум. [19]