Cтраница 2
Каучук СКТ является одним из самых эластичных полимеров; он может применяться при температурах от - 90 до 250 С. Гибкость этого каучука сохранятся до - 65 С, а каучука СКТФ - до - 90 С. Эти свойства обусловлены тем, что вследствие полярности и большого размера атома кремния части макромолекулы полимера имеют большую свободу вращения. Кроме того, метальные группы в спирально скрученной молекуле ослабляют действие дипольных связей кремний - кислород и обусловливают наличие малых межмолекулярных сил в полимере. Поэтому цепи молекул получают большую подвижность, что привадит к большой морозостойкости кремнийорганических каучуков. [16]
Различные по длине молекулы взаимно притягиваются друг к другу с меньшей силой, чем однородные молекулы. Одинаковые по молекулярной массе и структуре молекулы н-парафинов более плотно упаковываются при ассоциации в пучки и пачки. При упаковке разных по длине молекул н-парафинов концевые группы более длинных молекул выступают из пачек и обладают большей свободой вращения в пачке за счет ослабленного взаимодействия с концевыми группами более коротких молекул и отсутствия симметричности силовых полей взаимодействующих молекул. Алкильные концевые группы в смеси твердых кристаллических н-парафинов могут в зависимости от длины углеводородной цепи и концентрации смешиваемых парафинов либо взаимодействовать друг с другом с упрочнением кристаллической решетки, либо при отсутствии симметричности силовых полей смешиваемых молекул оказывать разрыхляющее воздействие на решетку смеси и приводить к появлению аморфизированных областей в структуре и увеличению энтропии смеси. [17]
Возможны дополнительные эффекты, которые благоприятствуют стабилизации комплексов с определенными бидентат-ными лигандами. Это объясняется тем, что ненасыщенные лиганды станут стерически напряженными при мости-ковом связывании, тогда как более подвижные насыщенные лиганды легко образуют мостиковые связи. В отсутствие мостиковых связей ненасыщенный лиганд будет отличаться устойчивостью связи с центральным атомом по сравнению с менее жестким насыщенным лигандом, поскольку последний имеет большую свободу вращения при переходе из бидентатного в мо-нодентатное состояние. [18]
Специфическое поведение фенильных радикалов, оказывающихся более устойчивыми к действию тепла, находит объяснение в том, что ароматические органические соединения по своей химической природе отличаются большей устойчивостью к термическому действию и окислению, чем алифатические органические соединения. Этим и объясняется тот факт, что наиболее термостойкими оказываются метил - и фенилполисилоксаны. Несомненно, большое влияние в этом отношении проявляется в том, что тепло способствует выпрямлению спиралеобразных молекул полисилокеанов в силу характера силоксановой связи, отличающейся большой свободой вращения атомов и гибкостью молекул. [19]
В разделе 9ж было упомянуто, что Р должна быть постоянной для данного полимера независимо от растворителя, в котором он растворен. Из табл. 25 видно, что имеются некоторые изменения значения Р для разных растворителей. Следует отметить, что измерения в разных растворителях были проведены при различных температурах так как каждый растворитель становится идеальным при определенной для него температуре. Такое изменение легко объяснить, поскольку повышение температуры, как следует ожидать, приводит к большей свободе вращения и, следовательно, к значениям Р, более близким к тем, которые рассчитаны на основе допущения полной свободы вращения. Изменения Р невелики, и как будто нет никаких оснований искать более сложной причины для их объяснения. [20]