Низшая свободная

Cтраница 2

Модель потенциального ящика для этилена.| Орбитальные волновые функции и их узчовые плоскости для бензола. [16]

Высшая заполненная орбиталь молекулы важна при рассмотрении ее реакционной способности и обозначается ВЗМО. У радикалов ВЗМО имеет один электрон. Уровень i), как видно из рис. 2.5, в основном состоянии молекулы этилена, напротив, свободен. Эта низшая свободная молекулярная орбиталь ( НСМО) также весьма важна при обсуждении свойств молекулы. Вообще, для кваитово-механического подхода характерно, что рассматриваются не только заполненные молекулярные орбитали, но и свободные. [17]

В проведенном выше рассмотрении реакций рекомбинации радикалов используется ограниченный базисный набор диабатических поверхностей. Расширение этого базисного набора ведет к новым следствиям. Так, включение локально возбужденных конфигураций означает, что энергия возбужденного ион-парного ин-термедиата является функцией показанного ниже смешивания конфигураций. В самом деле, ожидается, что она будет расти с уменьшением энергий перехода од некратно занятая МО - - низшая свободная МО в Х - и перехода двукратно занятая МО - однократно занятая МО в Y - и увеличением смешивания трех указанных выше конфигураций. [18]

Кислотно-основное взаимодействие у лигнина подчиняется теории ЖМКО ( теории жестких и мягких кислот и оснований) в органической химии. Лигнин при таком подходе рассматривается как сложная кислотно-основная система, а протекающие реакции как кислотно-основные взаимодействия жестких и мягких кислот и оснований. В этом взаимодействии особенно важны уровни энергии так называемых граничных орбиталей кислот и оснований. У оснований - это высшая заполненная молекулярная орбиталь ( ВЗМО), содержащая передаваемую пару электронов, у кислот - это низшая свободная молекулярная орбиталь ( НСМО), предоставляемая для взаимодействия. Жесткие основания и кислоты имеют малую поляризуемость и низкие энергии граничных орбиталей, тогда как мягкие основания и кислоты имеют высокую поляризуемость и высокие энергии граничных орбиталей. К жестким основаниям относят анионы НО, RO, RCOO, а также молекулы Н2О, ROH, NH3, NH2 - NH2 и т.п., к мягким основаниям относят, например, анионы HS, RS, S2Oj -, карбанионы, молекулы непредельных и ароматических соединений. Мягкость оснований в определенной степени отражает их нуклеофильность. [19]

Страницы: 1 2