Свойство - колонка
Cтраница 3
Критерии, оценивающие степень размывания, эффективность колонки. Эти критерии характеризуют свойства колонки, определяемые кинетикой и динамикой процесса, а также характеристиками дозатора и детектора. [31]
Величина VK не учитывает перепад давления вдоль колонки и количество сорбента. Для Оценки только свойств колонки и сорбента необходимо ввести поправки на перечисленные факторы. Учет этих поправок позволяет получить более инвариантные величины удерживания. [32]
Это не удивительно, поскольку ионизационные детекторы, в том числе и ПИД, имеют постоянную времени порядка сотен микросекунд, и их применение для регистрации очень узких пиков, которые получаются при использовании экспрессных колонок, не вызывает каких-либо осложнений. Именно по этой причине свойства колонок исследованы только с использованием тех веществ, которые дают отклик на ПИДе. К сожалению, мы не имели технической возможности использовать детекторы, которые позволяют регистрировать сигналы от СО, СО2, а также постоянных газов, таких как азот и кислород. Только по этой причине не были исследованы свойства сорбционных ГЖК по отношению к этим соединениям. Применение любого детектора, например катарометра, который обладает относительно большой постоянной времени, приведет к тому, что он будет являться причиной внеколоночного уширения пика и не даст возможности получить истинное представление о свойствах колонки, а в ряде случаев такой детектор не успеет отреагировать на прохождение через него вещества. Конечно, существуют катаро-метры с постоянной времени порядка 200 микросекунд. Но они рассчитаны на потоки носителя через них со скоростью до 5 мл / мин. ПКК, работающих при скоростях потока до 200 мл / мин. Именно по этой причине нет работ, в которых было бы описано разделение постоянных газов и летучих оксидов с помощью экспрессных ПКК. [33]
 |
Относительное удерживание, эффективное число тарелок, параметр Z и степень разделения при различных температурах3. [34] |
Поэтому, как правило, следует ожидать появления максимума на температурной зависимости эффективности разделения ( hm n) при некоторой температуре колонки Гопт. Очевидно, что оптимальная температура колонки определяется свойствами колонки и различна для каждого исследуемого вещества. Поэтому выбрать наиболее благоприятную температуру колонки, подходящую для всех компонентов анализируемой пробы, можно лишь в том случае, если коэффициенты распределения компонентов мало различаются или, в более общем плане, если достаточно узок диапазон температур кипения всех компонентов пробы. Выше оптимальной температуры колонки понижение эффективности происходит исключительно за счет молекулярной диффузии. [35]
Твердо-жидкостная хроматография традиционно находила применение для анализа менее полярных соединений со средними значениями молекулярных весов, но это, по-видимому, не является существенным ограничением. Эту хроматографию следует использовать тогда, когда возникают затруднения, связанные со стабильностью свойств колонки и ее селективностью. [36]
Для выделения металлов в виде их комплексов, например Bi, As, Sb и Sn в виде тартратов [33] и Со в виде комплекса с нит-розо - К-солью [34], можно использовать неорганические сорбенты типа окиси алюминия. Вероятно, реагент адсорбируется на окиси алюминия, и поэтому она обнаруживает свойства, существенно напоминающие свойства вышеописанных колонок, заполненных чистыми реагентами, хотя вследствие гидролиза на поверхности окиси алюминия могут адсорбироваться и сами ионы металлов. [37]
В общем рекомендуется определять параметры избирательности неподвижной фазы на свежеприготовленной колонке, про-тренированной при максимально допустимой температуре не менее суток в потоке газа-носителя. Однако такие параметры характеризуют свежеприготовленную колонку, а для аналитика представляет также определенный интерес возможное изменение избирательности неподвижной фазы при эксплуатации колонки, Изменения свойств колонки при ее работе могут быть классифицированы как физические и химические. Физические изменения свойств колонки обусловлены испарением неподвижной фазы из начальных частей колонки. При этом в первую очередь испаряется капиллярная жидкость, адсорбированный слой неподвижной фазы более термостоек. [38]
Известно, что три-о-тимотид образует с молекулами определенных размеров соединения включения, тогда как химически подобный ди-о-тимотид не образует таких соединений. Было установлено, что разветвленные углеводороды, вторичные и третичные спирты имеют одинаковые времена удерживания на обеих колонках ( по отношению к 2 2 5-триметилгексану, который принимался за стандарт), тогда как насыщенные углеводороды с прямой цепью и олефины, а также первичные спирты имеют объемы удерживания на колонке с три-о-тимотидом в 1 3 раза большие, а ароматические и галогенсодержащие углеводороды-в 1 4 раза большие. Свойства колонки с ди-о-тимотидом в три-толилфосфате сходны со свойствами колонки с одним тритолилфосфатом или с одним бензилдифенилом; таким образом, колонка с три-о-тимотидом характеризуется довольно большой селективностью задержки. [39]
Теоретическая тарелка определяется как участок колонки, необходимый для достижения равновесия при распределении растворенного вещества между движущейся газовой и неподвижной жидкой фазами. Это свойство колонки связано с такими параметрами, как скорость потока газа-носителя, температура колонки и физические свойства растворенного вещества и растворителя. [40]
В общем рекомендуется определять параметры избирательности неподвижной фазы на свежеприготовленной колонке, про-тренированной при максимально допустимой температуре не менее суток в потоке газа-носителя. Однако такие параметры характеризуют свежеприготовленную колонку, а для аналитика представляет также определенный интерес возможное изменение избирательности неподвижной фазы при эксплуатации колонки, Изменения свойств колонки при ее работе могут быть классифицированы как физические и химические. Физические изменения свойств колонки обусловлены испарением неподвижной фазы из начальных частей колонки. При этом в первую очередь испаряется капиллярная жидкость, адсорбированный слой неподвижной фазы более термостоек. [41]
Известно, что три-о-тимотид образует с молекулами определенных размеров соединения включения, тогда как химически подобный ди-о-тимотид не образует таких соединений. Было установлено, что разветвленные углеводороды, вторичные и третичные спирты имеют одинаковые времена удерживания на обеих колонках ( по отношению к 2 2 5-триметилгексану, который принимался за стандарт), тогда как насыщенные углеводороды с прямой цепью и олефины, а также первичные спирты имеют объемы удерживания на колонке с три-о-тимотидом в 1 3 раза большие, а ароматические и галогенсодержащие углеводороды-в 1 4 раза большие. Свойства колонки с ди-о-тимотидом в три-толилфосфате сходны со свойствами колонки с одним тритолилфосфатом или с одним бензилдифенилом; таким образом, колонка с три-о-тимотидом характеризуется довольно большой селективностью задержки. [42]
Любая колонка может заметно изменять характерную для нее емкость пиков при изменении условий анализа. При этом меняется также разделительная способность. Поскольку колонка может оптимально работать только при определенных благоприятных обстоятельствах, необходимо подробно рассмотреть некоторые принципиальные взаимосвязи между свойствами колонки и внешними условиями, а также ключевые параметры процесса разделения. [43]
Как показано на рис. 3, предварительный нагрев колонки весьма важен для апьезона L. После нагревания при 200 в течение 40 час общая летучесть обработанной неподвижной фазы значительно снижалась. Нагревание в течение длительного периода времени при высоких температурах приводит к разрушению неподвижной фазы, и, следовательно, свойства колонки окажутся невоспроизводимыми. Кроме того, разложение неподвижной фазы приводит к значительному повышению вязкости. Все неподвижные фазы оказываются до некоторой степени летучими и многие разлагаются довольно легко. [44]
Известно, что три-о-тимотид образует с молекулами определенных размеров соединения включения, тогда как химически подобный ди-о-тимотид не образует таких соединений. Измерены времена удерживания при использовании три-о-тимотида, растворенного в тритолилфосфате, в качестве жидко-сти для колонок, которые сравнивались с временами удерживания, найденными при применении в качестве жидкости для колонок ди-о-тимотида в тритолилфосфате. Было установлено, что разветвленные углеводороды, вторичные и третичные спирты имеют одинаковые времена удерживания на обеих колонках ( по отношению к 2 2 5-триметилгексану, который принимался за стандарт), тогда как насыщенные углеводороды с прямой цепью и олефины, а также первичные спирты имеют объемы удерживания на колонке с три-о-тимотидом в 1 3 раза большие, а ароматические и галогенсодержащие углеводороды - в 1 4 раза большие. Свойства колонки с ди-о-тимотидом в тритолилфосфате сходны со свойствами колонки с одним тритолилфосфатом или с одним бензилдифенилом; таким образом, Колонка с три-о-тимотидом характеризуется довольно большой селективностью задержки. [45]
Страницы: 1 2 3 4