Cтраница 4
В этом смысле, наряду с выяснением механизма основных реакций и их кинетики, очень важным вопросом является изучение побочных реакций, что позволит обеспечить управление процессом образования аномальных звеньев, приводящих к возникновению разрозненных полимеров. Таким образом, знание побочных реакций позволит более тонко регулировать свойства получаемых полимеров. [46]
Одним из перспективных направлений работ по созданию новых высокоэффективных катализаторов полимеризации этилена и других олефинов является способ одновременного закрепления на носителе двух или более различных соединений переходных металлов. Часто одно из соединений металла переменной валентности выступает в качестве лиганда основного металла. Варьируя таким образом состав и строение катализатора, удается целенаправленно регулировать целый ряд свойств получаемых полимеров, в первую очередь молекулярно-мас-совое распределение. [47]
Каучуки СКС и СКМС имеют нерегулярное строение; они не кристаллизуются ни при хранении, ни при деформации. Химическая активность каучуков определяется содержанием двойных связей в бутадиеновых звеньях. Способ получения каучука, его состав и структура оказывают большое влияние на свойства получаемых полимеров, а также на качество изделий из них. С уменьшением содержания звеньев стирола ( 10 %) улучшаются морозостойкость и эластические свойства каучука, но одновремено снижается прочность и ухудшаются технологические свойства. [48]
Процесс полимеризации с натрием можно разбить на два периода: индукционный и собственно полимеризацию. Вовремя индукционного периода необходимо подводить тепло к полимеризуемой массе. Это обусловлено тем, что при низких температурах ( порядка - 5) образование активных центров идет чрезвычайно медленно, вследствие чего полимеризация практически не начинается; при повышении температуры индукционный период сокращается. Второй период-период собственно полимеризации характеризуется тем, что реакция протекает энергично и сопряжена с выделением тепла. Температура оказывает большое влияние на свойства получаемых полимеров. Так, при более низких температурах полимеризации образуются жесткие ( низкопластичные) полимеры с высоким молекулярным весом; более высокие температуры полимеризации приводят к получению мягких ( высокопластичных) полимеров с меньшим молекулярным весом. [49]
Реакция 2а протекает в присутствии определенных растворителей; при передаче цепи от молекулы растворителя отрывается атом, при этом она превращается в свободный радикал и инициирует образование нового активного центра. Общая степень превращения остается постоянной, так как число растущих цепей при этом не изменяется. Однако степень полимеризации образующегося соединения снижается благодаря увеличению числа макромолекул полимера при одинаковом числе молекул мономера. Для этого типа реакции характерно наличие остатка молекулы постороннего вещества на конце полимерной цепи, что может быть экспериментально установлено. Механизм передачи цепи зависит от характера и структуры веществ, применяемых для полимеризации, что позволяет управлять процессом и свойствами получаемых полимеров. В технике для этой цели используют так называемые регуляторы. [50]