Cтраница 2
Значения р / ( ДИсс, приведенные в таблице, подтверждают многое из того, о чем шла речь выше. Сила кислот в кислотных растворителях действительно меньше, чем в воде. Это обстоятельство позволяет уверенно связать ослабление кислот с химическими свойствами растворителей, поскольку даже в муравьиной кислоте, характеризующейся диэлектрической проницаемостью ( ДП 56), не намного уступающей воде ( ДП 78), те из кислот, которые в воде являются сильными, переходят в разряд слабых. [16]
Для оценки способности растворителя соэкстрагировать элементы при экстракции из галогенидных растворов, по-видимому, недостаточно использовать табличные значения диэлектрических постоянных. В самом деле, диэлектрические постоянные диэтило-вого эфира и амилацетата довольно близки ( 4 3 и 4 8 соответственно), но в случае амилацетата явление соэкстракции не наблюдалось. Возможно, что равновесные диэлектрические проницаемости различаются сильнее или играют роль химические свойства растворителей. [17]
Физическое, или как его нередко называют, термодинамическое направление в теории растворов в конце XIX века получило весьма прочный теоретический фундамент благодаря тому, что в 1893 г. Нернст и Томсон заменили понятие диссоциирующая сила растворителя, неопределенность которого вызывала справедливую критику представителями химической теории растворов, понятием диэлектрическая проницаемость. С другой стороны, химическая теория растворов быстро накопляла факты, свидетельствующие о химическом взаимодействии между растворенным веществом и растворителем. Именно в это время были выполнены классические работы Д. П. Коновалова, установившего факт ( который на несколько десятилетий стал краеугольным камнем химической теории растворов) образования электролитного раствора при смешении не проводящих в индивидуальном состоянии ток компонентов. Тогда же В. Ф. Тимофеев нашел, что между растворимостью и химическими свойствами растворителя существует тесная связь. [18]
Было установлено, что чем выше темпера тура, тем больше скорость и полнота растворения. Поэтому целесообразно применять высококипящие растворители или проводить растворение углей при повышенном давлении. Помимо температуры, большое значение имеет химическая природа растворителя. Чем ближе химические свойства растворителя к химическим свойствам органического вещества, тем лучше идет растворение. [19]
В среде основных растворителей, отличающихся высокой диэлектрической проницаемостью и диполь-ным моментом, сила кремнийорганических кислот возрастает. В среде кислых растворителей, отличающихся высокой диэлектрической проницаемостью и малыми константами автопротолиза сила кремнийорганических оснований увеличивается. Таким образом, проявление кислых или основных свойств растворенного кремнийорганического вещества обусловливается не только диэлектрической проницаемостью, но и химическими свойствами растворителей. [20]