Полученное значение - константа - скорость
Cтраница 2
Авторы считают, что полученные значения констант скоростей реакции не обусловлены диффузией ионов во льду, а связаны с переносом электронов в замороженных растворах, в котором, вероятно, участвуют молекулы среды. [16]
Общепринято считать, что эта реакция представляет собой реакцию мономолекулярного распада гидроперекиси по связи О-О. Так как при распаде гидроперекиси образующиеся свободные радикалы могут вызывать индуцированный распад гидроперекиси, то полученные значения константы скоростей экстраполируют к бесконечному разведению и в качестве истинной константы скорости принимают предельные значения. [17]
Для ряда систем последовательных, параллельных и последовательно-параллельных реакций существуют достаточно простые специальные сррсобы определения констант скорости из экспериментальных данных, приведенные в гл. В этих случаях процедура минимизации какой-либо из приведенных выше функций отклонений может оказаться полезной для уточнения полученных значений констант скорости, используя их как отправные данные для минимизации. [18]
По литературным данным, скорость восстановления большинства катионов уменьшается при переходе от воды к органическим растворителям. Судя по данным табл. 7 приложения для европия и самария, эта закономерность полностью правомочна для лантаноидов. Полученные значения констант скорости близки к соответствующим величинам в водных растворах или меньше их. [19]
Изучена кинетика гидролиза ряда сложных тор-бутиловых эфиров карбоповых кислот в присутствии нонптного формованного катализатора. Осуществлена корреляция полученных значений констант скорости реакции со строением ацилыюй компоненты сложного эфира с. [20]
Идея второго способа сводится к следующему. Все опыты плана проводятся за одинаковое время. Выходной параметр изделия измеряется в каждом опыте в нескольких последовательных моментах времени. Затем по результатам всех наблюдений в каждом опыте вычисляют константы скоростей изменения определяющего параметра изделия во времени. Полученные значения констант скоростей позволяют построить модель, связывающую эти значения с действующими факторами. [21]
Идея второго способа сводится к следующему. Все опыты плана проводятся за одинаковое время. Выходной параметр объекта измеряется в каждом опыте в нескольких последовательных моментах времени. Затем по результатам всех наблюдений в каждом опыте вычисляют константы скоростей изменения определяющего параметра изделия во времени. Полученные значения констант скоростей позволяют построить модель, связывающую эти значения с действующими факторами. [22]
Уже из предыдущего следует, что накопление полимерных молекул в системе в результате реакции полимеризации мономеров сказывается на эффективности подавления максимумов первого или второго рода. Параллельно проводилось определение остаточного мономера - винилпирролидона - ртутно-ацетатным методом. В табл. 7 представлены полученные значения констант скорости и энергии активации реакции полимеризации, рассчитанные двумя методами. Сравнение кинетических данных, полученных полярографическим и ртутно-ацетатным методами, показало, что расхождения несущественны и полярографический метод по подавлению максимумов может быть успешно использован для изучения кинетики реакции полимеризации мономеров. [24]
В последнем случае, очевидно, имеется возможность планировать только начальные концентрации, а скорость реакции приходится определять путем графического дифференцирования. Это вносит в расчет определенную погрешность. В работе [90] при изучении кинетики реакции щелочного гидролиза а-бромпропионовой кислоты показана возможность получать некоторую информацию об относительных величинах констант скоростей, однако статистические критерии указывали на низкую надежность результатов. Авторы [90] пришли к выводу, что для определения констант скоростей по данным статистически планируемых опытов предпочтительнее применять такие методы изучения реакций, при которых скорость реакции измеряется непосредственно. В случае интегрального реактора полученные значения констант скоростей нуждаются в уточнении. [25]
При обычных температурах инициированная полимеризация винилацетата характеризуется заметным; ускорением при увеличении глубины превращения. Установлено, что средняя продолжительность жизни полимерных радикалов увеличивается в ходе полимеризации. Это является результатом заметного и непрерывного уменьшения kt с самого начала реакции. Вплоть до глубины превращения 50 % kp медленно растет ( что может быть связано с изменением активности), а затем быстро падает. Энергии активации процессов обрыва и роста резко возрастают на последних стадиях полимеризации и, наконец, становятся равными приблизительно 15 ккал / моль; это значение, вероятно, соответствует температурному коэффициенту чисто физических трансляционных процессов. В системах, подобных этой, точные соотношения между активностями и концентрациями неизвестны и, следовательно, полученные значения констант скоростей до некоторой степени неопределенны, однако маловероятно, чтобы это могло послужить источником заметных ошибок. Качественное рассмотрение результатов, подтверждающих правильность такой интерпретации, было дано при обсуждении гель-эффекта при полимеризации метилмет-акрилата. [26]
Страницы: 1 2