Cтраница 4
Еще одна особенность, связанная с монолитным отложением низкомолекулярных фракций: такие отложения должны влиять и на механические свойства волокна. Ороговение особенно наглядно проявляется для вискозного шелка с невысокой средней степенью полимеризации, высушенного при повышенных температурах. Поскольку ороговение вызвано возникновением монолитных стеклообразных отложений, оно может быть - по крайней мере частично - разрушено механической обработкой волокна, что и наблюдается в действительности. [46]
![]() |
Зависимость начального модуля упругости. lt и прочности при разрыве в от удлинения при разрыве е ( а и вязкости растворов ПБА от концентрации ( б для свежесформованных волокон ПБА. [47] |
В используемых прядильных растворах несколько изменялось содержание Lid, что, однако, практически не сказывалось на механических свойствах волокон. Это свидетельствует о том, что любое влияние соли на агрегирование или персистентную длину молекул ПБА является вторичным эффектом. Большая часть увеличения модуля упругости Е и прочности при разрыве а и соответствующее снижение удлинения при разрыве происходит при изменении состава прядильного раствора, отвечающего границе перехода из изотропного состояния в анизотропное. [48]
Исследованы рентгенограммы, оптические свойства, растворимость, плотность, адсорбция воды и красителей, электрическое сопротивление и механические свойства волокон. [49]
Каталитические и другие добавки не только влияют на кинетику пиролиза, но могут играть роль структурообразующих агентов, улучшающих механические свойства волокна. [50]
Результаты, получаемые для Х-500 [42], приведены на рис. VI 1.10. И в этом случае влияние содержания соли в растворе на механические свойства волокон несущественно. Экспериментальные данные показывают, однако, небольшое влияние концентрации полимера в растворе на повышение модуля упругости. Значения модулей упругости, показанные на рис. VII. [51]
Изменение скорости нагрева при карбонизации ( конечная температура 800 С) в пределах 10 - 200 С / ч мало сказывается на механических свойствах волокна. В патенте [23] рекомендуется медленное нагревание волокон из фенольных смол при карбонизации. [52]
Волокна из ароматических полиамидов, находясь в условиях воздействия температурных полей, постепенно изменяют свои механические характеристики, причем процессы деструкции, снижающие механические свойства волокон, протекают в температурной области, весьма далекой от температурных областей плавления или разложения исходных полимеров. Для ароматических полиамидов наиболее вероятными процессами, протекающими под действием тепла и кислорода воздуха, могут быть реакции гидролиза, окисления, структурирования и гемолитического распада. Так, например, разрыв макромолекулярной цепи приводит к потере прочности и эластических свойств волокна, тогда как сшивка макромолекулярных цепей в меньшей мере сказывается на изменении прочности. [53]
Фосфорорганические группировки могут быть введены в макромолекулу целлюлозы любым из описанных выше методов химической модификации целлюлозы, например этерификацией целлюлозы хлоран-гидридами фосфорсодержащих кислот - фосфорной, фосфористой [217], метилфосфоновой [218], диалкил-фосфиновых [219.] Существенными недостатками этого метода являются необходимость проведения реакции в среде органических оснований для связывания выделяющегося НС1 и деструкция целлюлозы, в результате которой ухудшаются механические свойства волокон или ткани. [54]
Наиболее мягким десульфирующим реагентом является сульфит натрия, который, однако, реагирует с серой менее энергично. Механические свойства волокна при десульфурации сульфитом не снижаются, так как целлюлоза в этом случае не деструктируется. Использование сульфита натрия для десульфурации нити на бобинах имеет дополнительное преимущество, заключающееся в том, что при его применении детали аппаратов и бобины меньше подвержены коррозии. [55]
Наиболее мягким десульфнрующим реагентом является сульфит натрия, который, однако, реагирует с серой менее энергично. Механические свойства волокна при десульфурации сульфитом не снижаются, так как целлюлоза в этом случае не деструкти-руется. Применение сульфита натрия при десульфурации нити на бобинах имеет дополнительное преимущество, заключающе-щееся в уменьшении коррозии деталей аппаратуры и бобин. [56]
На основании этих данных углеродное волокно можно рассматривать как двухфазную систему - внутренняя часть представляет собой стеклоуглерод, наружная-тонкий слой турбострат-ной формы углерода. Соотношение между этими фазами определяет механические свойства волокна. Чем тоньше волокно, или относительно большая масса углерода имеет турбостратную структуру, тем, следовательно, больше прочность волокна. Дефекты волокна по сравнению с его структурой не играют существенной роли. Эта оригинальная трактовка требует дальнейшей экспериментальной проверки. Однако с мнением о второстепенной роли дефектов волокна нельзя согласиться, так как их отрицательное влияние на механические свойства волокна подтверждено многими исследователями. [57]