Cтраница 1
Обычно вязкостные свойства полимеров оценивают по величине характеристической вязкости и индексу расплава - количеству полимера ( в г), выдавливаемому в течение 10 мин при постоянной температуре ( 190 С и 230 С) и нагрузке 2 16 - 10 кгс через отверстие с определенным диаметром. [1]
Экспериментальные данные о вязкостных свойствах полимеров различных молекулярных весов в координатах г - с [ г ] образуют единую кривую. Другие примеры для различных полимеров можно найти в [ 3 д, 5 д, а в [ 3 д ] также подробно обсуждены ограничения рассмотренного метода обобщения экспериментальных - данных о вязкостных свойствах растворов полимеров. [2]
Изучение влияния молекулярной массы на вязкостные свойства полимеров подразумевает ответ на ряд вопросов. Как она влияет на начальную вязкость и аномалию вязкости полимеров. Как сопоставлять вязкостные свойства полимеров с различной структурой макро-мол екулярной цепи, учитывая, что при одном и том же значении молекулярной массы длина цепи и ее гибкость могут сильно различаться для полимеров разной природы. Как сказывается молеку-лярно-массовое распределение на зависимости начальной вязкости от молекулярной массы и как изменяется при этом аномалия вязкости. При оценке влияния ММР на вязкостные свойства полимеров, в свою очередь, возникает важнейший вопрос о том, какой характеристикой ММР и какими значениями молекулярных масс полидисперсных полимеров следует пользоваться для сравнения вязкостных свойств различных полимеров. Ответ на эти вопросы, хотя бы частичный, в настоящее время может быть дан применительно только к линейным полимерам. [3]
Представляется весьма желательным характеризовать каким-то образом вязкостные свойства полимера по данным обычных термомеханических определений. Этой цели в известной мере может способствовать определение точки конца пенетрации Тк, которую легко найти по ТМА-кривой, полученной при постоянном действии груза. Это та температура, при которой в режиме пенетрации пуансон завершает проникновение сквозь образец и достигает дна чашечки, в которой находится. [5]
В связи с этим возникает вопрос о том, чтобы характеризовать вязкостные свойства полимеров в максимально широком диапазоне t и, включающем режимы основных видов переработки. Величина индекса расплава I, которой часто характеризуют текучесть полимеров, определяется при напряжениях сдвига значительно ниже напряжений сдвига, обычно имеющих место в условиях переработки. Полимеры, имеющие различный фракционный состав и вследствие этого различную степень аномалии вязкости, могут иметь одинаковую величину i, но обладать различными значениями вязкости в условиях переработки. Поэтому текучесть полимеров необходимо характеризовать кривыми течения. [6]
Интенсивные экспериментальные исследования всего комплекса вопросов, относящихся к влиянию молекулярной массы на вязкостные свойства полимеров, были начаты только в конце сороковых годов. Выполнение этих работ связано с получением образцов очень узкого ММР ( в идеальном случае - монодисперсных) и надежным определением их молекулярных масс. Только в этом случае можно разделить влияние молекулярной массы ММР. Этим объясняется то, что основной прогресс был достигнут лишь в последние годы, а наиболее сложный вопрос о количественной оценке влияния ММР на вязкостные свойства полимеров очень далек от разрешения. [7]
В литературе предлагалось множество разнообразных аналитических представлений зависимости г ( Т %); наиболее важные из них будут рассмотрены в главе, посвященной вязкостным свойствам полимеров. [8]
![]() |
Зависимости физических характеристик гипана от температуры. [9] |
К; цу - удельный прирост вязкости на единицу концентрации полимера в растворе; ф и ф0 - показатели, характеризующие влияние концентрации и температуры на вязкостные свойства полимера; Г0 и Т - исходная и текущая температуры раствора; с - массовая концентрация полимера. [10]
Приведенные выше примеры наглядно показывают, что реологические ( в данном случае вязкостные) свойства полимеров в разной степени зависят от фундаментальных характеристик. Хорошо известно, что вязкостные свойства полимеров определяются их химическим строением, молекулярной массой и ММР, в то время как высокоэластические свойства в большей степени определяются ММР и разветвленностью макромолекул. Так, коэффициент нормальных напряжений возрастает с увеличением произведения ( ( g wMw), характеризующего среднемассовое значение объемов статистических клубков макромолекул, а модуль высокоэластичности Ge 2ai2 ( dn - 022) - 1 уменьшается с возрастанием ширины ММР. [11]
Количественный анализ процесса сварки до настоящего времени еще не разработан. Проблемы теплопередачи и теплопроводности, а также диэлектрические и вязкостные свойства полимеров при сварке изучены весьма поверхностно. Например, в литературе отсутствуют данные по вычислению температурного градиента в пленке и температуры на свариваемых поверхностях во время тепловой сварки. Определение вязкостных свойств смол, плавящихся в процессе сварки, невозможно без тщательного изучения процесса. [12]
![]() |
Распределение зон с различ - [ IMAGE ] Распределение скоростей ными режимами течения при вы да - деформации и напряженки по зонам, вливании полимера через капилляр. показанным на 31. [13] |
Рассмотрим теперь каждую зону деформации более подробно. В зоне А происходит течение с очень низкими скоростями сдвига; затраты энергии в этой зоне могут быть довольно значительными вследствие высокой вязкости расплава. Вязкостные свойства полимера достаточно хорошо предсказываются на основании измерений индекса расплава. [14]
![]() |
Распределение зон с различ - [ IMAGE ] Распределение скоростей ными режимами течения при выда - деформации и напряжений по зонам, вливании полимера через капилляр. показанным на 31. [15] |