Вязкостное свойство - полимер
Cтраница 2
Рассмотрим теперь каждую зону деформации более подробно. В зоне А происходит течение с очень низкими скоростями сдвига; затраты энергии в этой зоне могут быть довольно значительными вследствие высокой вязкости расплава. Вязкостные свойства полимера достаточно хорошо предсказываются на основании измерений индекса расплава. [16]
 |
Распределение зон с различ - [ IMAGE ] 29. Распределение скоростей ными режимами течения при выда - деформации и напряжений по зонам. [17] |
Рассмотрим теперь каждую зону деформации более подробно. В зоне А происходит течение с очень низкими скоростями сдвига; затраты энергии в этой зоне могут быть довольно значительными вследствие высокой вязкости расплава. Вязкостные свойства полимера достаточно хорошо предсказываются на основании измерений индекса расплава. [18]
Изучение влияния молекулярной массы на вязкостные свойства полимеров подразумевает ответ на ряд вопросов. Как она влияет на начальную вязкость и аномалию вязкости полимеров. Как сопоставлять вязкостные свойства полимеров с различной структурой макро-мол екулярной цепи, учитывая, что при одном и том же значении молекулярной массы длина цепи и ее гибкость могут сильно различаться для полимеров разной природы. Как сказывается молеку-лярно-массовое распределение на зависимости начальной вязкости от молекулярной массы и как изменяется при этом аномалия вязкости. При оценке влияния ММР на вязкостные свойства полимеров, в свою очередь, возникает важнейший вопрос о том, какой характеристикой ММР и какими значениями молекулярных масс полидисперсных полимеров следует пользоваться для сравнения вязкостных свойств различных полимеров. Ответ на эти вопросы, хотя бы частичный, в настоящее время может быть дан применительно только к линейным полимерам. [19]
Интенсивные экспериментальные исследования всего комплекса вопросов, относящихся к влиянию молекулярной массы на вязкостные свойства полимеров, были начаты только в конце сороковых годов. Выполнение этих работ связано с получением образцов очень узкого ММР ( в идеальном случае - монодисперсных) и надежным определением их молекулярных масс. Только в этом случае можно разделить влияние молекулярной массы ММР. Этим объясняется то, что основной прогресс был достигнут лишь в последние годы, а наиболее сложный вопрос о количественной оценке влияния ММР на вязкостные свойства полимеров очень далек от разрешения. [20]
Изучение влияния молекулярной массы на вязкостные свойства полимеров подразумевает ответ на ряд вопросов. Как она влияет на начальную вязкость и аномалию вязкости полимеров. Как сопоставлять вязкостные свойства полимеров с различной структурой макро-мол екулярной цепи, учитывая, что при одном и том же значении молекулярной массы длина цепи и ее гибкость могут сильно различаться для полимеров разной природы. Как сказывается молеку-лярно-массовое распределение на зависимости начальной вязкости от молекулярной массы и как изменяется при этом аномалия вязкости. При оценке влияния ММР на вязкостные свойства полимеров, в свою очередь, возникает важнейший вопрос о том, какой характеристикой ММР и какими значениями молекулярных масс полидисперсных полимеров следует пользоваться для сравнения вязкостных свойств различных полимеров. Ответ на эти вопросы, хотя бы частичный, в настоящее время может быть дан применительно только к линейным полимерам. [21]
Если скорости и напряжения сдвига достаточно низкие, то компоненты смеси ведут себя подобно ньютоновским жидкостям. Когда скорость сдвига увеличивается, достигается критическая скорость сдвига Ys высокомолекулярного компонента, отвечающая его переходу в высокоэластиче-ское состояние. В этом состоянии он ведет себя как высокоэластичный наполнитель. Диссипативные потери у него понижены, поскольку при у Ys они Уже не связаны с перемещением центров тяжести его макромолекул, а обусловлены только быстрыми конфор-мационными движениями макромолекулярной цепи между узлами зацепления и обтеканием этих макромолекул компонентами, которые еще не перешли в высокоэластическое состояние. Уменьшение диссипативных потерь означает снижение эффективной вязкости: с повышением напряжения сдвига градиент скорости увеличивается непропорционально быстро. При этом в высокомолекулярном компоненте смеси под влиянием растущего напряжения увеличивается накопление обратимой деформации, что вполне типично для полимера, находящегося в высокоэластическом состоянии. Следовательно, большие обратимые деформации смеси оказываются выше, чем собственно высокомолекулярного компонента, поскольку в чистом виде он не мог бы течь, перейдя в высокоэластическое состояние. Большие обратимые деформации, увеличивая все нелинейные эффекты, усиливают тем самым их влияние на вязкостные свойства полимеров и повышают их вклад в развитие аномалии вязкости. [22]
Страницы: 1 2