Cтраница 2
![]() |
Спектр поглощения творов хлорофилла в и в пиридине. [16] |
Для того чтобы разобраться в сложных взаимоотношениях, которые имеют место при фотосинтезе в живом листе, необходимо было сначала уяснить себе, какие особенности этой реакции специфичны для биологических условий ее протекания в хлоропластах и какие ее черты присущи фотохимическим свойствам тех органических соединений, которые являются главными ее участниками. [17]
Исследована циклоцепная таутомерия замещенных о-бензоилбензойных кислот, выбран метод получения жесткогибких полимеров с фотоактивной карбонильной группой. Исследованы фотохимические свойства этих поимеров как сен-собилизаторов в различных фотопроцессах, в том числе и в композициях с фотохимически мало активными полимерными матрицами. [18]
Распределение электронной плотности в цитозине, находящемся в возбужденном состоянии, как показывают результаты квантово-химических расчетов, отличается от распределения в урациле и ти-мине. Результаты расчетов согласуются с экспериментальными данными, которые показывают, что фотохимические свойства цитозина и его производных во многом отличны от свойств производных урацила и тимина. [19]
Поскольку фотохимические изменения производятся только поглощенным светом, то выбор источника света диктуется спектром поглощения исследуемого соединения. Таким образом, первой стадией фотохимического исследования должно быть определение ультрафиолетового и видимого спектров поглощения реагента, желательно в том же агрегатном состоянии, в котором исследуются его фотохимические свойства. [20]
![]() |
Спектры поглощения эфирных рас. [21] |
На рис. 2 показаны спектры поглощения хлорофилла и фтало-цианина магния, обнаруживающие весьма большое сходство. Предпринятое нами расширение круга объектов, включающее и другие пигменты наряду с хлорофиллом, позволило выяснить, какие особенности фотосинтеза свойственны биологическим условиям его протекания и какие черты присущи оптическим и фотохимическим свойствам главного участника - органического пигмента определенного молекулярного строения. [22]
Сказанное справедливо не только в отношении чисто химических аспектов, например синтеза соединений заданного класса. Точно так же рассеяна информация о различных свойствах органических соединений. На рис. 7 схематично иллюстрируется одна из особенностей межотраслевого изоморфизма в исследовании органических соединений: изучение одних и тех же ( или родственных) свойств узкого класса соединений ( нередко одного и того же соединения) в различных отраслях с различных прагматических позиций. Например, вопрос комплексообразования фентиазинов представляет интерес для физико-химика, исследующего фотохимические свойства фентназинов с целью применения в различных фотографических системах. Однако вопрос комплексообразования изучается также в фармацевтике, и, например, имеются исследования по корреляции степени комплексообразования различных транквиллизаторов ( в частности, фентиазинов) с биологической эффективностью. [23]
В основе фотосинтетического преобразования солнечной энергии лежит фотоиндуцируемый перенос электрона. В этом процессе роль донора и первичного акцептора электрона играют восстановленные тетрапир-рольные системы - хлорофилл и феофитин, имеющие макроциклическую конъюгированную систему л-электронных облаков. Функцию вторичного акцептора электрона выполняет молекула хинона. Порфирин-хиноновые диады широко используются в исследованиях фотоиндуцируемого переноса электрона в качестве биомиметических донорно-акцепторных модельных систем. Введение в их состав аминокислотных заместителей может имитировать присутствие аминокислотных остатков белкового окружения хромофоров в природных реакционных центрах. Для изучения воздействия присоединенной аминокислоты на фотохимические свойства пигмента были также получены ди - и монопроизводные дейтеропорфирина IX с теми же аминокислотами. Также были синтезированы аминокислотные производные замещенного тетрафенилпорфирина с целью выяснения характера влияния типа замещения порфиринового макроцикла и места присоединения аминокислоты на энергетику системы. Методами электронной и флуоресцентной спектроскопии изучены фотохимические свойства полученных модельных систем. Введение аминокислотного заместителя практически не влияет на положения максимумов полос поглощения и флуоресценции, однако, приводит к увеличению их интенсивности. Этот эффект зависит от места присоединения и природы аминокислоты, а также от конформации молекулы. [24]
Данные импульсной спектроскопии и других исследований показали, что большинство фотохимических реакций красителей протекает через низшее возбужденное триплетное состояние, которое при определенных условиях может образоваться с высоким выходом путем интеркомбинационной конверсии из низшего возбужденного синглетного состояния. Однако направление фотохимических реакций зависит не только от синглетной или триплетной природы низшего возбужденного состояния, но также от его электронного характера - п, л; л, я или ПЗ. Взаимное расположение этих состояний не остается постоянным даже внутри одного класса красителей. Оно изменяется под действием заместителей и растворителей. На первый взгляд кажется, что цвет красителя как результат перехода в синглетное состояние не имеет отношения к фотореакциям, протекающим через триплет. Однако наличие зависимости между вероятностью образования триплета и синглет-триплетным расщеплением делает возможным связь между цветом красителя и его фотохимическими свойствами. Помимо такой связи на полосы поглощения могут влиять п п - и ПЗ-состояния. [25]
В основе фотосинтетического преобразования солнечной энергии лежит фотоиндуцируемый перенос электрона. В этом процессе роль донора и первичного акцептора электрона играют восстановленные тетрапир-рольные системы - хлорофилл и феофитин, имеющие макроциклическую конъюгированную систему л-электронных облаков. Функцию вторичного акцептора электрона выполняет молекула хинона. Порфирин-хиноновые диады широко используются в исследованиях фотоиндуцируемого переноса электрона в качестве биомиметических донорно-акцепторных модельных систем. Введение в их состав аминокислотных заместителей может имитировать присутствие аминокислотных остатков белкового окружения хромофоров в природных реакционных центрах. Для изучения воздействия присоединенной аминокислоты на фотохимические свойства пигмента были также получены ди - и монопроизводные дейтеропорфирина IX с теми же аминокислотами. Также были синтезированы аминокислотные производные замещенного тетрафенилпорфирина с целью выяснения характера влияния типа замещения порфиринового макроцикла и места присоединения аминокислоты на энергетику системы. Методами электронной и флуоресцентной спектроскопии изучены фотохимические свойства полученных модельных систем. Введение аминокислотного заместителя практически не влияет на положения максимумов полос поглощения и флуоресценции, однако, приводит к увеличению их интенсивности. Этот эффект зависит от места присоединения и природы аминокислоты, а также от конформации молекулы. [26]
Неодно -, кратно отмечалась возможность, даже может быть неизбежность образования асфальта в нефтяных продуктах, освобожденных ог него, напр, перегонкой; то же самое должно отнести и к самой нефти. В сущности, этим и решается вопрос о генезисе этой составной части нефти, которую должно считать во всяком случае не первичной. Под; влиянием физико-химических факторов, вроде света, теплоты и т.п., составные части нефти, вероятно углеводороды, претерпевают особые изменения, ведущие к образованию асфальтов как высоко поли-меризованных продуктов. Вероятно, сперва образуются полимери-зованные молекулы, постепенно переходящие в форму в бензште-нерастворимую, а так как последние неспособны обратно превращаться в модификации, растворяющиеся в бензине, то и в этом случае нельзя говорить о равновесии, хотя подобное допущение прекрасно объясняло бы внешне самопроизвольную деградацию нефтяных продуктов. Долго стоявшая на воздухе нефть обнаруживает прогрессирующее содержание асфальтов или подобных им веществ:: нечто подобное имеет место также и в склянках, хорошо закупоренных. Роль света, переводящего растворимые асфальты в нерастворимые, стоит в связи с фотохимическими свойствами их. [27]